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1、第1章 绪论1.测得25时，0.001mol/L氯化钾溶液中，KCl的当量电导为141.3Scm2/eq，若作为溶剂的水的电导率为1.010-6S/cm，试计算该溶液的电导率。解：由得所以该溶液电导率Microsoft Office Lite Edition 20033.在25时，将水中的一切杂质除去，水的电导率将是多少？25时水的离子积Kw=1.00810-14。下列各电解质的极限当量电导分别为：l0(KOH)=274.4Scm2/eq，l0 (HCl)=436.04 Scm2/eq, l0 (KCl)=149.82 Scm2/eq。解：水的极限当量电导是由cH+cOH-=Kw=1.0081
2、0-14=c2，得到水电离浓度5.扣除了水的电导率后得到18下饱和Cu(OH)2溶液的电导率为1.1910-5S/cm，试用此值计算该温度下Cu(OH)2在水中的溶度积Ks。已知Cu(OH)2的摩尔电导为87.3Scm2/mol。解：由得由Cu(OH)2Cu2+2OH-得Ks=cCu2+cOH-=c(2c)2=4c3=4 (1.36310-4)3=1.0110-11(mol/L)37. 25时，冲淡度为32L/eq的醋酸溶液的当量电导为9.02Scm2/eq、该温度下HCl,NaCl,NaAc的极限当量电导分别为426.2Scm2/eq,126.5 Scm2/eq和91.0 Scm2/eq。试
3、计算醋酸的离解常数。解：醋酸的极限当量电导为醋酸电离度, 醋酸总浓度c(HAc)=(1/32)mol/L离解常数第2章 电化学热力学2.计算25时下列电池的电动势。(1)Pt,H2(101325Pa)|HCl(0.1mol/kg)|O2(101325Pa),Pt(2)Pt|SnCl2(0.001mol/kg),SnCl4(0.01mol/kg)FeCl3(0.01mol/kg),FeCl2(0.001mol/kg)|Pt(3)Ag|AgNO3(0.1mol/L)AgNO3(1mol/L)|Ag解：(1)(-)H2=2H+2e (+)O2+4e+4H+=2H2O 电池总反应： O2+2H2=2H
4、2O, n=4；已知-(2) (-)Sn2+=Sn4+2e (+)Fe3+e=Fe2+ 电池总反应： 2Fe3+ Sn2+= 2Fe2+ +Sn4+, n=2；已知 (3) (-)Ag= Ag+(0.1mol/L)+ e (+)Ag+(1mol/L)+ e=Ag查表知 j0(Ag|Ag+)=0.799V，0.1mol/L AgNO3 =0.72；1mol/L AgNO3 =0.4无迁移电池: (-)Ag Ag+(0.1mol/L)+ e (+)Ag+(1mol/L)+ eAg电池总反应：Ag+(1mol/L)= Ag+(0.1mol/L)，n=15.试构成总反应如下的诸可逆电池，并写出计算电池
5、电动势的公式、(1)Zn+Hg2SO4(s)ZnSO4+2Hg(2)Pb+2HClPbCl2(s)+H2(g)解：(1) Zn|ZnSO4(a),Hg2SO4(s)|Hg 电池反应为Hg2SO4+Zn= ZnSO4(a)+2Hg(2) PbCl2(s) |Pb, HCl(a)| H2(g),Pt 电池反应为2HCl+Pb=H2+PbCl211.25时电池Ag|AgCl(s),HCl(a),Hg2Cl2(s)|Hg的电动势为45.5mV，温度系数(E/T)=0.338mV/K。求25时时通过1F电量时的电池反应的G, H, S。解：电池反应为 (1/2)Hg2Cl2(s)+2Ag=2AgCl(s
6、)+2Hg13.已知 (1)Cu2+2e=Cu j0=0.337V；(2)Cu+e=Cu j0=0.520V求反应(3)Cu2+e=Cu+的j0值和G值，并判断在标准状态下此反应自发进行的可能性及进行的方向解：公式(3)= 公式(1)- 公式(2)，所以G3= G1 G2= -n3Fj03=-n1Fj01+n2Fj02=-2965000.337+1965000.520= -14.86103J/mol所以有j03=2j01-j02=20.337-0.520=0.154V由于G30时的该反应的位能曲线图和双电层电位分布图。3.已知锌从ZnCl2和NaOH混合溶液中析出的阴极极化曲线如图6.26所示
7、。已知阴极反应为Zn(OH)42- + 2e Zn + 4OH-，若向电解液中加入大量NaCN,CN-离子能强烈吸附在电极表面。试问此时阴极极化曲线会不会改变？为什么？假如加入NaCN之前，在电流密度j1处，阴极过程为扩散步骤和电化学反应步骤混合控制。那么加入NaCN之后，控制步骤会改变吗？为什么？4.已知20时，镍在1mol/L NiSO4溶液中的交换电流密度为210-9 A/cm2.用0.04 A/cm2的电流密度电沉积镍时，阴极发生电化学极化。若传递系数=1.0，试问阴极电位是多少？解：已知20时镍电极j0=-0.250V，1mol/L NiSO4溶液=0.051。根据强极化区极化公式得
8、过电位则阴极电位5.将一块锌板作为牺牲阳极安装在铜质船体上，该体系在海水中发生腐蚀时为锌溶解。若25时，反应Zn2+ + 2e Zn的交换电流密度为210-5 A/cm2，若传递系数=0.9，试求25，阳极极化值为0.05V时锌阳极溶解速度和极化电阻值。解：锌阳极溶解速度极化电阻对jaa方程两边微分得6.18时将铜棒浸入含CuSO4溶液中，测得该体系的平衡电位为0.31V,交换电流密度为1.310-9 A/cm2，传递系数=1.0。（1）计算电解液中Cu2+离子在平衡电位下的活度。（2）将电极电位极化到-0.23V时的极化电流密度（假定发生电化学极化）。解：(1)已知Cu2+电极25时标准电位j025=0.337V,(dj/dT)=810-6V/K，则18时标准电位j0=0.337V+(18-25)(dj/dT)=0.3369V(2)过电位=0.31-(-0.23)=0.54V7.电极反应O + ne R在20时的交换电流密度是110-9 A/cm2。当阴极过电位为0.556V时，阴极电流密度为1 A/cm2。假设阴极过程为电子转移步骤控制，试求：（1）传递系数。（2）阴极过电位增大一倍时，阴极反应速度改变多少？解：(1)（2）8.25时将两个面积相同的电极置于某电解液中进
