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1、2 0 0 6 年11 月第四届海峡两岸分析化学学术会议论文集 湖北武汉 基于C d S 量子点荧光增敏法测定谷胱甘肽 赖金平，吴川六，李舒艳，赵一兵+ ( 厦门大学化学化工学院化学系，现代分析科学教育部重点实验室 厦门大学化学系，厦门3 6 1 0 0 5 ) 谷胱甘肽( G S H ) 是一种体内广泛存在的由谷氨酸、半胱氨酸和甘氨酸组成的含硫醇三肽化合 物。作为生物体内含量最高的一种巯基化合物，G S H 参与多种生理过程，在细胞抗氧化、基因 表达以及物质的跨膜转运等生理过程中起着重要作用。电化学分析、荧光分析、电致发光、酶法 分析等多种分析方法已被应用于G S H 的定量分析。纳米C d
2、 S 量子点由于其独特的光学特性，已 被开发成一类独特的探针并应用于一些阴阳离子的识别。研究制备了一种以多聚磷酸盐为稳定 剂，同时具有敏感表面的C d S 量子点，应用该量子点对G S H 进行了荧光增敏法测定，该方法对 G S H 在巯基化合物半胱氨酸( C y s ) 基体中具有一定的选择性。 研究制备了以巯基乙酸为稳定剂、粒径为4 0 n m 的C d S 强荧光量子点，再以多聚磷酸盐取 代C d S 表面吸附的巯基乙酸，制备出多聚磷酸盐包裹的表面敏感的弱荧光C d S 量子点，粒径约 为4 4 r n n 。紫外可见吸收光谱、荧光光谱、核磁共振磷谱、红外光谱等实验结果证明了多聚磷酸 盐
3、对量子点表面巯基乙酸的取代吸附。由于多聚磷酸盐与C d S 表面的作用力较弱，其可以被与 c d 2 + 有较强作用的巯基化合物G S H 替换下，从而实现C d S 量子点荧光的可逆性回复增敏。实验 结果表明，巯基乙酸包裹的C d S 量子点对G S H 没有响应，但多聚磷酸盐包裹的C d S 量子点的荧 光强度随着G S H 加入浓度的增大而增强，荧光增强值与G S H 浓度在2 o 1 0 4 0 1 0 4m o l L 范 围内成线性，检测限为2 1 0 一m o l L ，相关系数为0 9 9 4 。实验还发现，C d S 量子点对G S H 的吸 附符合L a n g m u i
4、 r 吸附等温式，应用C h e nYE 等推导的公式 C ，= ( 1 B F 一) + ( 1 ，一) C 对所得实验数据做C F - - C 拟合，得到一条相关系数为O 9 9 6 的直线( F i g 1 ) ，并且计算得G S H 对C d S 的结合常数B 为o 0 5 。研究表明，在较高浓度的缓冲溶液中，G S H 在C d S 表面的吸附量 较小( F i g 2 ) ，因此缓冲溶液中T f i s 对C d S 表面的竞争吸附是导致G S H 与C d S 结合常数小的主 要原因。干扰研究表明该方法对G S H 具有一定的选择性，在巯基化合物半胱氨酸基体中，测得 方法的选择性
5、系数为0 4 5 。由于生命体系中G S H 的含量可达1 0 一m o l L ，而C y s 的含量则要低 的多，因此预期该法可应用于生物细胞中G S H 含量的测定。 通讯联系人 O S H ( 州) 璺 工 皂 F i g 1 ( A ) E f f e c to fG S Hc o n c e n t r a t i o no n t h ef l u o r e s c e n c ei n t e n s i t yo fp o l y p h o s p b a t ec a p p e dC d SQ D ss h o w i n gt h mt h e G S He n h
6、 a n c e dt h ee m i s s i o no ft h ep o l y p h o s p h a t ec a p p e dC d SQ D sw i t hi n c r e a s i n gt h eG S Hc o n c e n t r a t i o n ( B ) L a n g m u i rb i n d i n gi s o t h e r md e s c r i p t i o no ft h ed a t as h o w i n gal i n e a rf i tt h r o u g h tt h eG S H c o n c e n t
7、 r a t i o nr a n g e ，w i t ha b i n d i n gc o n s t a n to f0 0 5a n dac o r r e l a t i o nc o e f f i c i e n t o f0 9 9 6 T n s - H C I ( p M ) 色 O S H ( p M ) F i g 2 ( A ) E f f e c to ft h eT r i s - H C Ib u f f e rs o l u t i o nc o n c e n t r a t i o no nt h ef l u o r e s c e n c ee n
8、h a n c e m e n to ft h ep o l y p h o s p h a t e c a p p e dC d SQ D sr e s p o n dt o4 0 0t a MG S H ( a ) n oG S H ；( b ) 4 0 0 灿IG S H ；( C ) t h ef l u o r e s c e n c ee n h a n c e m e n t ( B ) E f f e c t o fG S Hc o n c e n t r a t i o no nt h ef l u o r e s c e n c ei n t e n s i t yo fp
9、 o l y p h o s p h a t ec a p p e dC d SQ D si nd i f f e r e n tc o n c e n t r a t i o no f T r i s H C lb u 虢rs o l u t i o n 参考文献： 【1 】W uG ；F a n g YZ ；L u p t o nJR ，T u r n e rN D J N u t r ，2 0 0 4 ，1 3 4 ：4 8 9 - 4 9 2 2 】C h e nYF ；R o s e n z w e i gZ A n a l C h e m ，2 0 0 2 ，7 4 ：5 1 3
10、2 - 5 1 3 8 A nE n h a n c e dF l u o r e s c e n c eA n a l y s i so fG S H B a s e do nC d SQ u a n t u mD o t s I 。a iJ i n p i n g ，W uC h u a n 1 i u , L iS h u - y a n ，Z h a oY i - b i n g + ( D e p a r t m e n to fC h e m i s t r ya n dT h eK e yL a b o r a t o r yo f A n a l y t i c a lS c i e n c e so f t h eM i n i s t r yo f E d u c a t i o n ， C o l l e g eo fC h e m i s t r ya n dC h e m i c a lE n g i n e e r i n g , X i a m e nU n i v e r s i t y , X i a m e n3 6 1 0 0 5 ) 2 l P n c 卫u l 8翁曾S1|
