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1、高分子材料科学与工程研讨会 以E T E 为结构调节剂制备溶聚丁苯橡胶 刘炼胡百九2 刘铖2 马驰2 张春庆2 王雪3 李伟3 ( 1 大连海事大学机电与材料工程学院大连1 1 6 0 2 6 ) ( 2 大连理工大学化工学院高分子材料系大连11 6 0 1 2 ) ( 3 中国石化北京燕山分公司研究院北京1 0 2 5 5 0 ) 据文献m ”报道，提高S S B R 产品中的乙烯基含量能够显著改善轮胎的抗湿滑性能，从而 提高汽车行驶的安全性。故而国外S S B R 高性能牌号已向高乙烯基含量和大分子端基用锡偶联 改性的方向发展。本文在实验室自制了四氢糠基乙基醚( E T E ) 作为阴离子
2、聚合的结构调节剂 来制备S S B R ，系统地研究了其对聚合反应及其产物的影响，对聚合产物进行了测试表征。 在5 L 聚合釜中按照经典模式聚合的方法制备S S B R 产品( S n C l 4 偶联) 。首先考察了调节 剂配比以及引发温度对聚合反应及其产物微观结构的影响，结果见表1 。 表1E T E 配比对聚合反应及产物的影响 该比率为S n C l 4 加入量为o 1 6 O 1 8 倍引发锂时参与偶联的分子所占的百分致 由表l 可见，随着E T E 配比从O 5 增至5 0 ，S S B R 中的乙烯基含量明显增加，而苯乙烯 嵌段含量急剧减少。5 0 引发时，在E T E L i =
3、 5 0 的情况下，乙烯基含量可以增至6 0 ，此时 微嵌段含量为O 2 。同一调节剂配比下，随着引发温度的升高，乙烯基含量有所降低，但聚 合物链段中的苯乙烯嵌段含量呈增加的趋势。实验表明，在E T E 体系中，除了在7 0 引发。 配比 2 0 的情况下，偶联存在困难，其它条件下，偶联基本不受影响。 然后选取苯乙烯和丁二烯的质量比为3 0 7 0 ( 试样1 ) 和2 5 7 5 ( 试样2 ) 的两S S B R 样品 进行混炼和硫化，将测得的物性数据及D M A 数据与其它3 个牌号S S B R 产品的性能进行对比， 结果见表2 。 由表2 可见，以结构调节剂E T E 合成的高乙烯基
4、锡偶联型S S B R 具有优异的加工性能、 物理性能和动态力学性能。它与其它牌号的S S B R 产品相比，具有自己的特点。由于其乙烯基 含量较高，因而抗湿滑性能突出，表现为0 “ C 的t a n g 值较高，适合于作为雨胎用胶和赛车用胶。 虽然其滚动阻力较大，但可以通过控制S S B R 中的S t 含量以及乙烯基节构含量来调节，这在 以后的实验中将着重研究。另外，其相对伸长与其他产品相比要优异很多，而扯断强度则相 通讯联系人l 刘炼博士，教授。l l i u n e w m a i l d l m u e d u 1 9 8 高分子材科科学与工程研讨会 差不大。 表2S S B R 试
5、样与其它牌号S S B R 的性能对比 注：试验配方为生股l o o 艿烃油5 。氧化铎5 。硬腊陵2 促进刑C Zi 。防老剂R Di ，硫黄117 。商耐磨炭黑5 0 ；硫化条件为 1 4 5 1 2 x S 0 r a i n S L 5 7 4 为日本J S R 公司产品F 1 2 0 4 为中国石化茂名石化乙烯工业公司产品，Y 2 3 0 5 为中国石化北京燕山分公司产品 综上所述，以E T E 作为结构调节剂合成S S B R ，通过改变调节剂配比以及聚合聚合反应 温度，可以控制S S B R 分子链段中的乙烯基含量在O 1 0 6 之间得到灵活调节，且偶联效果较 佳，产品易于加工
6、，综合性能较好，抗湿滑性能突出，因而具有较好的工业化和市场应用前 景。 参考文献 【1 M a n l e yK ，B a n yM A l a nB a k e r T i r eT e c h n o l o g yI n t e r n a t i o n a D o r k i n g ：UK & I n t e r n a t i o n a l P r e s s ，1 9 9 8 ，7 8 2 T s u t s u m iF ，S a k a k i b r a rM ，O s h i m aN S t r u c t u r ea n dd y n a m i cp r o
7、p e r t i e so fs o l u t i o nS B Rc o u p l e d w i t ht i nc o m p o u n d R u b b e rC h e m i s t r ya n dT e c h n o l o g y ，I9 9 0 ，6 3 ( I ) ：8 2 【3 V i o l aG i a nT o m m a s o ，T r o m b i n i ，e ta 1 A n i o n i cc o p o l y m e r i z a t i o no fe o n j u g a t e dd i e n e sa n dv i n
8、 y l a r c h e si nt h ep r e s e n c eo fa l k y le t h e r so f t e t r a h y d r o p y r a n y lm e t h a n 0 1 U S U S 5 9 1 4 3 7 8 1 9 9 9 ，2 2 P r e p a r a t i o no fS S B RV i aE T E a saS t r u c t u r eM o d i f i e r L i uL i a n lH uB a i j i u 2L i uC h e n 9 2M aC h i zZ h a n gC h u
9、n q i n 9 2W a n gX u e L iW e i ( 1E l e c t r o m e c h a n i c sa n dM a t e r i a l sE n g i n e e r i n gC o l l e g e ，D a l i a nM a r i t i m eU n i v e r s i t y , D a l i a n ， 1 1 6 0 2 6 ) ( 2D e p a r t m e n to f M a t e r i a l sE n g i n e e r i n g ，D a l i a nU n i v e r s i t yo f
10、 T e c h n o l o g y , D a l i a n ，11 6 0 2 4 ) 0R e s e a r c hI n s t i t u t eo f B e i j i n gY a n s h a nP e t r o c h e m i c a lC o L t d ，S I N O P E C ，B e i j i n g ，1 0 2 5 5 0 ) A b s t r a c t ：E t h y lt e t r a h y d r o f u f u r ye t h e r ( E T E ) a sap o l a rm o d i f i e rp r
11、 e p a r a t i o no fS S B Ri n i t i a t e db y n B u L ia n dc o u p l e dw i t hS n C hW a ss y n t h e s i z e d E 疏c t so fm o d i f i e rc o n c e n t r a t i o n ，p o l y m e r i z a t i o n t e m p e r a t u r eo nt h ep o l y m e r sm i c r o s t r u c t u r ew e r ei n v e s t i g a t e d
12、P h y s i c a lp r o p e r t i e sa n d i t sD M A d a t e so ft h ep r o d u c t sw e r ea l s os t u d i e d T h er e s u l t ss h o w e dt h a tl ，2 - c o n t e n to f p o l y b u t a d i e n ei 1 1 一 S S B RC a nb em o d i f i e df r o m0 1t 00 6b yv a r y i n gt h em o d i f i e rc o n c e n t
13、r a t i o na n dt h er e a c t i o n t e m p e r a t u r e s T h ec o u p l i n ge f f i c i e n c ya n dt h ep h y s i c a Ip r o p e r t i e sw e r ea l s os a t i s f i e d K e yw o r d s ：E t h y lt e t r a h y d r o f u 如r ve t h e r S t r u c t u r em o d i f i e rS S B RD y n a m i cp r o p e r t i e s 1 9 9
