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1、第一章 紫外光谱,1. 比较下列类型电子跃迁的能量大小 ( A) * n* * n * * n * * n* C * n* n * * D * n * n* *,2、共轭体系对max的影响 ( A) 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰红移 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越小，吸收峰蓝移 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰红移 共轭多烯的双键数目越多，HOMO与LUMO之间能量差越大，吸收峰蓝移,3、溶剂对max的影响 (B) 溶剂的极性增大， *跃迁所产生的吸收峰紫移 溶剂的极性增大，n *跃迁所产生的吸收峰紫移
2、 溶剂的极性减小，n *跃迁所产生的吸收峰紫移 溶剂的极性减小， *跃迁所产生的吸收峰红移,4、苯及其衍生物的紫外光谱有：(B) 二个吸收带 三个吸收带 一个吸收带 没有吸收带,5. 苯环引入甲氧基后，使max (C) 没有影响 向短波方向移动 向长波方向移动 引起精细结构的变化,6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是：(C),二、简答题,1）发色团 答：分子中能吸收紫外光或可见光的结构 2）助色团 本身不能吸收紫外光或可见光，但是与发色团相连时，可以使发色团的吸收峰向长波答：方向移动，吸收强度增加。,3）红移 答：向长波方向移动 4）蓝移 答：向短波方向移动,5）举例说明苯环取代基对max的
3、影响 答：烷基（甲基、乙基）对max影响较小，约5-10nm；带有孤对电子基团（烷氧基、烷氨基）为助色基，使max红移；与苯环共轭的不饱和基团，如CH=CH,C=O等，由于共轭产生新的分子轨道，使max显著红移。,6）举例说明溶剂效应对max的影响 答：溶剂的极性越大，n *跃迁的能量增加，max向短波方向移动；溶剂的极性越大，*跃迁的能量降低，max向长波方向移动。,三、计算下列化合物的max,1）max = 217（基本值）+30（共轭双键）+15（环外双键35）+ 35烷基（75）= 357nm,2）max = 217（基本值）+30（共轭双键）+10（环外双键25）+25烷基（55）=
4、 342nm,3）max = 217（基本值）+5（环外双键15）+15烷基（35）= 237nm,4）max = 215（基本值）+30（共轭双键）+5（环外双键15）+ 30烷基（112+118）= 280nm,第二章 红外光谱,一 单项选择题 1、双原子分子中，折合质量、键的力常数与波数（）之间的关系为（C） 折合质量与波数成正比 折合质量与键的力常数成正比 键的力常数与波数成正比 键的力常数与波数无关,2、诱导效应对红外吸收峰峰位、峰强的影响 （B） 基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向高波数移动 基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向低波数移动 基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越强 基团的
5、吸电子诱导效应越强，吸收峰越弱,3、羰基上基团共轭效应对其红外吸收峰峰位和峰强的影响（B） 基团的给电子共轭效应越强，吸收峰向高波数移动 基团的给电子共轭效应越强，吸收峰向低波数移动 基团的吸电子共轭效应越强，吸收峰越强 基团的吸电子共轭效应越强，吸收峰越弱,4、孤立甲基的弯曲振动一般为1380cm-1，异丙基中的甲基分裂分为1385cm-1和1375cm-1，叔丁基中的甲基为1395cm-1和1370cm-1，造成的原因是（B） 分子的对称性 振动耦合 费米共振 诱导效应,5、CH3CH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3)2 和C(CH3)3三种烷烃的甲基，其面外弯曲振动分别为：（C）
6、 为1395cm-1和1370cm-1； 为1380cm-1；为1385cm-1和1375cm-1 为1380cm-1； 为1395cm-1和1370cm-1；为1385cm-1和1375cm-1 为1380cm-1； 为1385cm-1和1375cm-1；为1395cm-1和1370cm-1 为1385cm-1和1375cm-1；为1395cm-1和1370cm-1；为1380cm-1,6、酸酐、酯、醛、酮和酰胺五类化合物的C=O出现在1870cm-1至1540m-1之间，它们C=O的排列顺序是 (B) 酸酐酯醛酮酰胺 酸酐酯酰胺醛酮 醛酮酯酸酐酰胺,7、游离酚羟基伸缩振动频率为3650cm
7、-13590cm-1，缔合后移向3550cm-13200cm-1，缔合的样品溶液不断稀释，OH峰 (D) A 逐渐移向低波数区 B 转化为OH C 位置不变 D 逐渐移向高波数区,8CH3COCH3、CH3CH2CHO、Cl3CCHO和CH3CH=CHCOCH3，四种化合物的C=O不同，按值的大小排列顺序时(D) ,9、红外光谱用于鉴别同源化合物有独特的好处，仅需要根据结构差异部分的基团振动就可以作出合理裁决。例如阿司匹林和苯甲酸的红外光谱差异时：(C) 阿司匹林物羧基振动，苯甲酸没有 阿司匹林物甲基的面外弯曲振动，苯甲酸有 阿司匹林的羧基伸缩振动观察到两个峰，苯甲酸只有一个羧基伸缩振动峰；阿
8、司匹林有一个甲基面外弯曲振动峰，苯甲酸无此峰 阿司匹林为非红外活性分子，苯甲酸为红外活性分子,2-乙酰氧基苯甲酸,10、红外光谱可用来评价某些化学反应进行的程度，例如乙酸丁酯用氢化铝锂还原时，只要观察反应混合物的红外光谱的下列特征便可认为反应完成 (A) A 羰基峰消失 B 羰基峰出现 C 甲基峰消失 D 亚甲基峰消失,11、 决定化合物红外吸收峰强度的决定因素是：(B) A. 诱导效应和共轭效应 B. 振动过程中偶极距的变化及能级的跃迁几率 C. 能级的跃迁几率及电子、空间效应 D. 振动过程中偶极距的变化及氢键效应,12、 分子内两基团位置很近并且振动频率相同或相近时, 它们之间发生强相互
9、作用, 结果产生两个吸收峰, 一个向高频移动,一个向低频移动，该效应是：(A) 振动的偶合效应 费米共振效应 场效应 张力效应,二、简答题：,1、举例说明红外光谱中的相关峰 答：一个基团有不同振动形式的吸收峰，把这些相互依存又相互佐证的吸收峰称为相关峰。如单取代苯在3050cm-1，1600-1450 cm-1，900-690 cm-1都有吸收峰。,3、举例说明诱导效应对吸收峰峰位的影响 答：给电子诱导效应使键的力常数下降，吸收峰位向低波数方向移动，吸电子诱导效应使键的力常数增加，吸收峰位向高波数方向移动。,4、化合物CH2=CHCOCH3在红外光谱中有哪些主要吸收峰，请加以简单说明 答：烯碳
10、-氢的伸缩振动峰，约3050cm-1，甲基的碳-氢的伸缩振动峰，约2960-2850cm-1，共轭羰基的伸缩振动峰约1700 cm-1，碳碳双键伸缩振动峰约1600 cm-1，甲基的面内弯曲振动峰，约1380 cm-1。,5、举例说明红外光谱中6001000cm-1区域的吸收峰在芳香化合物结构解析中的应用 答：该区域的吸收峰为C-H面外弯曲振动峰，用于判断苯环的取代方式，如单取代苯：710-690 cm-1，770-730 cm-1；,1）A有 3050 cm-1 C-H伸缩振动峰，1700cm-1的C=O伸缩振动峰；B没有上述两种峰，但是有3300 cm-1的O-H伸缩振动峰；,2）A有苯环
11、，有3050 cm-1的芳香C-H的伸缩振动峰，1600-1500 cm-1苯环骨架振动峰；B有3300 cm-1以上的羟基峰；2960-2850 cm-1的C-H的伸缩振动峰,3）A有2200 cm-1的碳氮三键的伸缩振动峰，B有2730-2820 cm-1醛氢伸缩振动峰，1700 cm-1的醛羰基峰。,三、结构指认题,1某化合物的红外光谱主要峰的位置为3300cm-1，3030cm-1，3000cm-1，2300cm-1，1600cm-1，1590cm-1，1480cm-1，请判定应与哪种结构对应，并确定各吸收峰的归属。答：为A,2某化合物的红外光谱主要峰的位置为3290cm-1，2950
12、cm-1，2860cm-1，2200cm-1和1689cm-1，请判定应与下列化合物中哪种结构对应, 请指定各峰的归属。 答：为B,3某衍生物红外光谱图的主要峰有3030cm-1，2950cm-1，2860cm-1，2820cm-1，2730cm-1，1690cm-1，1610cm-1，1580cm-1，1520cm-1，1465cm-1，1430cm-1，1395cm-1，825cm-1，请指认结构并归属各峰。,4.某酯类化合物的红外光谱的主要吸收峰有3030cm-1，2960cm-1，2850cm-1，1760cm-1，1600cm-1，1500cm-1，1460cm-1，1400cm-1，1380cm-1，740cm-1，690cm-1，请指定结构，并归属各峰。,
