重铬酸钾法

§6.7 重铬酸钾法,6.7.1 概述 K2Cr2O7在酸性条件下与还原剂作用： Cr2O72- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O  =1.33 V (1) 氧化能力比KMnO4稍弱，仍属强氧化剂； (2) 应用范围比KMnO4 法窄； (3) 此法只能在酸性条件下使用； (4) 易提纯，标准溶液可用直接法配制，稳定 K2Cr2O7有毒，要建立环保意识6.7.2 重铬酸钾法应用示例,1. 铁的测定 重铬酸钾法测定铁的反应： 6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + H2O,反应在硫酸+磷酸条件下进行，,以二苯胺磺酸钠为指示剂,无汞测铁实验设计,,滴加SnCl2 热浓HCl,Fe3+,Fe2+ + Sn4+,Fe2+,滴加Sn2+,,,Fe2++Sn4+,+磷硫混酸,淡淡粉色,,Fe2++Sn4+,Cr2O72-滴定,,Fe3++Cr3+ +Sn4+,甲基橙,（红）,（无色）,(紫色),二苯胺磺酸钠 （无色）,流水冷却,,↓,,,（红）,,终点,Fe3+,注：1）S-P混酸应在滴定前加入,Fe(PO4)23-,无色,,,,将Fe3+还原完毕后，甲基橙也可被Sn2+还原成氢化甲基橙而褪色，因而可指示Fe3+还原的终点. 反应为：,(CH3)2NC6H4N=NC6H4SO3Na+2e+2H+ （红色）= (CH3)2NC6H4NH-NHC6H4SO3Na（无色）,趁热加入甲基橙，滴加SnCL2还原Fe3+,反应：,2FeCl63- +SnCl42- +2Cl- → 2FeCl42- + SnCl62-,试样用浓盐酸溶解：Fe2O3+HCL,Fe2O3+HCL →,FeCl63-+H2O,无汞-甲基橙-K2Cr2O7法测铁实验原理,而且Sn2+可继续将氢化甲基橙还原成N，N-二甲基对苯二胺和对氨基苯磺酸钠，即: (CH3)2NC6H4NH—NHC6H4SO3Na+2e+2H+ = (CH3)2NC6H4NH2 +NH2C6H4SO3Na （无色） （无色）,因此，略为过量的Sn2+也被消除。

预处理后，在硫磷混酸介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液呈紫色，即达终点滴定反应：,,nFe =6n,,铁矿石试样中铁含量：,若以Fe2O3表示试样中铁含量： ∵ Fe2O3 →2Fe2+,即：,重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法1mol·L-1H2SO4中 E(Cr2O72-/Cr3+) =1.15V E(Fe3+/Fe2+) =0.68V,K2Cr2O7(Ce4+)滴定Fe2+的滴定曲线,,  Ce4+/Ce3+= 1.44V,,,在酸性介质中以 K2Cr2O7为氧化剂，测定水样中化学耗氧量的方法记作 CODCr见GB11914-1989) 测定方法：在水样中加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流使有机物氧化成CO2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用亚铁灵指示滴定终点 本方法在银盐催化剂存在下，直链烃有85～95%被氧化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格2. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定,。