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1、天津大学研究生院一九九六年招收硕士生试题一 名词解释1. 高分子化合物和高分子材料。2. 反应程度和转化率。3. 热固性聚合物。4. 熔融缩聚与界面缩聚。5. 平均官能度与摩尔系数。二两种自由基聚合反应体系。(1)热分解引发剂：Ed=120150KJ/mol，Ep=2040KJ/mol,Et=820KJ/mol;(2).氧化还原引发剂：Ed=4060KJ/mol,试讨论温度对上述两种引发体系聚合反应速率的影响。三写出下列聚合物的单体，结构式并指出其聚合方法和聚合机理。1.有机玻璃 2.低压聚乙烯 3.丁苯橡胶 4.尼龙-10 10 5.聚氯乙烯 6.聚异丁烯四评述苯乙烯悬浮聚合实验（实验设备及
2、操作）。怎样聚合物颗粒大小及形态？五一种称为“白胶”的粘和剂，是用什么单体，通过什么聚合方法制得的？写出反应式。该聚合体系的主要成分有哪几种？指出其聚合 六在共聚反应中，单体对的竞聚率如下： M1 M2 r1 r21. 苯乙烯 甲荃苯烯睛 0.25 0.252. 醋酸乙烯 ？酸酐 0.055 0.0033. 氯乙烯 偏氯乙烯 0.2 4.5 绘出各对单体形成的共聚物的组成曲线，并说明其特征。计算f1=0.5时，F1=?七举例说明Ziegler-Natta引发剂的组成。在生产操作中为保证安全和成功，应注意什么问题？列出常用的分离鉴定全间聚丙乙烯的方法。八活性聚合物是1956年Szwarc对萘钠在
3、四氢呋喃（THT）中引发苯乙烯聚合首先发现的，写出这一反应，并说明现象。九填空。1.自由基聚合的方法有-离子型聚合的方法有-2.影响大分子化学反应的物理因素有- 化学因素有-3.凡能获得立构规整性聚合物的聚合反应都称为- 采用Ziegler-Natta型引发剂所得的聚合物通常是- 可以是-4.等摩尔乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应，反应程度P=0.95时的数均聚合度Xn=-5.上述反应若在密封管中进行时，已知平衡常数K=4.9，该产品最终的聚合度Xn=-6.橡胶的交联反应通常是利用橡胶大分子链上的-反应而实现，因而又称为橡胶的-天津大学研究生院一九九七年招收硕士生入学试题一 填空1.一般的自由基
4、工具和反应制得的共聚物多为-或-共聚物，而另外两种结构的共聚物即-和-共聚物，需有其他方法制备，多属于大分子反应。2.聚合速率与引发剂浓度的1/2次方成正比是-的结果；若-，则聚合速率与引发剂浓度成一次方关系。3.一般情况下，自由基聚合反应速率对单体浓度呈-级反应，若初级自由基与单体的引发反应慢，可与引发剂分解速率相比拟，则聚合速率将与单体浓度呈-级关系。4.试说明下列两种聚合物分别用哪类交联剂或固化剂：顺式1,4-聚异戊二烯-，二元乙丙橡胶-。5.萘钠是-聚合的引发剂，Ziegler-Natta引发剂是-聚合的引发剂；BF3是-聚合的引发剂。6.利用-可以制备带有特殊官能团的？聚合物，当体系
5、加入-，可以形成带有-COOH端基的聚合物。二名词解释1.官能团等活性假设；2.平均官能度；3.均缩聚、混缩聚；4.Q值、e值；三如何合成分子链中含有下列特征集团的聚合物，指出通过何种类型的反应聚合而成，请举一例并写出反应式。 NH-CO-O- NH-CO- NH-CO-NH-4 单体M1(r1=0.30)与单体M2(r2=0.07)进行自由基共聚合反应，示意画出共聚行为曲线，及初始f1=0.60时共聚物中M1的瞬时莫尔分率随总转化率的变化曲线，并回答若制备M2含量较高的共聚物需采用什么控制方法？5 写出异丁烯用Lewis酸引发聚合的各步反应式(引发、增长及链转移终止)。分子量主要受什么条件的
6、影响？是否会出现自动加速现象？为什么？6 何为引发剂效率？并讨论引发剂效率的各种影响因素。7 简述用苯乙烯制备阴离子交换树脂的配料、操作过程及实验设备，写出反应式。8 指出合成SBS热塑性弹性体的方法。9 指出不饱和聚酯树脂的主要原料，说明各自所起的作用、调整其比例的原理是什么，对性能的影响，用什么化合物作固化剂，固化原理是什么？10 计算题用BPO作引发剂，苯乙烯于60在苯中进行溶液聚合，苯乙烯的浓度为1.2mol/L，BPO的浓度为0.02mol/L，链引发和聚合的初始速率分别为4.010-11和2.510-7mol/Ls，试计算fkd，初级聚合度和初级动力学链长，若加入210-5mol/
7、L的正丁硫醇做分子量调节剂，问所制得的聚合物分子量为多少？(CM=8.010-5,C1=3.210-4,苯的CS=2.310-6，正丁硫醇的CS=21,60下苯乙烯的密度为0.887g/ml，苯的密度为0.839g/ml)。天津大学研究生院一九九八年招收硕士生入学试题1 填空1.在离子聚合反应过程中，活性中心附近总有-伴随其周围，受-等因素的影响，活性中心与它之间的结合方式有-、-、-、-四种。2.由于苯乙烯结构有-，所以这种单体可以分别以- - - 三类引发剂引发聚合，但它们各自的聚合机理不同，分别为-、-、-。丙烯只能以-机理进行聚合，典型的丙烯聚合的引发剂是-。3.碱催化酚醛树脂称为-酚
8、醛树脂，它的固化方法为-。4.以AIBN为引发剂，在甲基丙烯酸甲酯的本体聚合过程中，随着转化率的增加，体系的-不断增加，由于-，所以会出现-。二名词解释1.异构化聚合；2.笼蔽效应；3.活性聚合物；4.Ziegler-Natta引发剂；5邻近基团效应。三写出下列聚合物的合成反应方程式，并指出聚合反应类型。1.尼龙6；2.聚醋酸乙烯酯；3.聚氯丁二烯；4.环氧树脂；5.聚氨酯。四以过氧化二苯甲酰为引发剂，写出氯乙烯聚合反应过程中链引发、链增长、链终止及链转移等主要的基元反应式，并指出工业上控制聚氟乙烯分子量的方法和原理。五单体M1(r1=0.53)与单体M2(r2=0.56)进行自由基共聚合反应
9、，试画出共聚行为曲线（示意图），问：（1）当初始M1的摩尔组成为0.60时，初始共聚物的瞬时摩尔组成为多少？（2）若合成M1含量大于0.85（摩尔组成）且组成较为均一的共聚物，需采取怎样的控制方法？六（1）何谓链转移反应？在自由基聚合中可有几种形式？它们对聚合产物的分子量有何影响？ （2）什么是动力学链长？在无链转移和有链转移反应时它与聚合度的关系如何？试用公式表示，如果苯乙烯在过氧化苯甲酰作用下进行本体聚合，试计算无链转移时的初期动力学链长和初期聚合物的分子量。计算中可用下列数据：苯乙烯分子量=104，【I】=0.04mol/L,f=0.8,kd=2.010-6s-1,kp=176L/mol
10、s,kt=3.6107L/mols,苯乙烯密度（60）=0.887g/ml。7 试说明Q值和e值的含义，并由此分析Q1=1.0，e1=-0.8和Q2=0.026，e2=-0.22的两种单体能否进行共聚反应？8 （1）线型缩聚反应的必要条件是什么？线型缩聚反应的单体类型有哪两类？举例说明，写出反应方程式；并说明线型缩聚分子量的控制方法。（2）体型缩聚的必要条件是什么？什么叫平均官能度，试计算下列体系的平均官能度，并判断该体系能否产生凝胶？油酸邻苯二甲酸酐：1,2-丙二醇=1.2:1.5:1.0:0.7（摩尔比）9 某聚合反应实验中有如下配方：a）丙烯酸乙酯30ml；b）甲基丙烯酸甲酯20ml；c
11、）十二烷基磺酸钠0.1g；d）K2S2O80.1g；e）蒸馏水150ml。试判断这个聚合反应的实施类型，指出配方中各组分的作用，并说明这类聚合反应的特点，若(1) 改用0.2g十二烷基磺酸钠，其他不变；(2) 改用0.2gK2S2O8，其他不变；(3) 改用0.2g十二烷基磺酸钠和0.2gK2S2O8，其他不变；(4) 加入0.1ml的十二硫醇，试讨论聚合速率和分子量的变化趋势，又问具体实验操作中应注意什么问题？天津大学研究生院一九九九年招收硕士生入学试题1 举例说明可按自由基、阴离子、阳离子？进行聚合的单体类型2 怎样判断引发剂的活性？分别写出？二异丁腈和过氧化二苯甲酸形成自由基的反应。3 为什么可以用链增长速度表示聚合反应的总速度？分析影响由引发剂引发的自由基聚合反应速度的因素。4 写出工业合成丁苯橡胶的聚合实施方法，配方及各组分所起的主要作
