高分子试题

《高分子试题》由会员分享，可在线阅读，更多相关《高分子试题（14页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。

1、一、填充题1引发剂引发自由基聚合。正常情况下，反应动力学的微分方程是（ ）。如果聚合反应速率和单体浓度的一次成正比，表明（ ），与引发剂的浓度 1/2 次方成正比，表明（ ）。 2以nBuLi 为引发剂，制备丙烯酸酯（PKd=24）-苯乙烯（PKd=40）嵌段共聚物，其加料顺序为先聚合（ ），然后，再引发聚合（ ）。 3聚异戊二烯可能存在的立构规整性聚合物有（写名称）：（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ） 。 4自由基聚合时常见的链转移反应有（ ）、（ ）、（ ）、（ ）几种。 5自由基聚合常用的引发剂可分为（ ）和（ ）两大类，除用引发剂引发外，其它的引发方式有（ ）、（ ） 、（

2、 ）等。6自由基聚合的基元反应包括（ ）、（ ）、（ ）、（ ）， 其中反应活化能最大的是（ ）。 7单体的相对活性习惯上用（ ）判定，自由基的相对活性习惯上用（ ） 判定。在用Q、e值判断共聚行为时，Q值代表（ ），e值代表（ ）；若两单体的Q、e值均接近，则趋向于（ ）共聚；若Q值相差大，则（ ） ；若e值相差大，则（ ）。8引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程是（ ）。欲提高自由基聚合的聚合物的分子量，可采用（ ）（提高或降低）聚合温度、（ ）（提高或降低）引发剂浓度的方法。 9聚合反应按机理分（ ）和（ ）两类。 10离子聚合过程中活性中心离子旁存在着反离子，它们之间可以是（ ）、（

3、 ）、（ ）、（ ）四种结合形式。 11ZieglerNatta催化剂一般由（ ）和（ ）组成。欲提高催化剂的催化活性和效率，可以采用（ ）和（ ）等方法。 12逐步聚合主要实施方法有：（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。13 自由基聚合的特征是（ ）、（ ）、（ ）；阴离子聚合的特征是（ ）、（ ）、（ ）、（ ）；阳离子聚合的特征是（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。 14. 用动力学方程推倒自由基二元共聚组成方程时做了5个假定。它们是（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。 15、 从竞聚率看，理想共聚的典型特征为（ ）。某对单体共聚， r1=0.3，r2=0.1，该共聚属（ ）共聚，若起始f1

4、0=0.5，所形成的共聚物的瞬间组成为F10，反应到t时刻，单体组成为f1，共聚物瞬间组成为F1，则f1 （ ） f10（大于或小于），F1 （ ）F10（大于或小于）。 16、在适当的合成反应条件下，活性链的浓度能在数倍于聚合时间的较长时间内保持不变，并且没有链终止反应及链转移反应的一类链式聚合反应称为（ ）。 一、填充题答案 1、 ,引发效率高；双基终止 2、苯乙烯；丙烯酸酯 3、全同 3，4聚异戊二烯；间同 3，4聚异戊二烯，顺式 1，4聚异戊二烯 反式 1，4聚异戊二烯；全同 1，2聚异戊二烯；间同 1，2聚异戊二烯 4、向单体转移；向引发剂转移；向溶剂转移；向聚合物转移 5、偶氮化合

5、物; 过氧化合物;热引发，光引发，高能辐射引发及等离子体引发6、链引发，链增长，链终止，链转移，链引发 7、1/r1,k12,单体共轭的量度，单体极性的量度，理想，难以共聚，交替共聚8、 ，降低，降低 9、逐步，链式 10、共价键，紧密离子对，疏松离子对，自由离子 11、TiCl4 , Al（C3H5）3，超细固体颗粒载体，均相体系 12、熔融聚合，溶液聚合，界面聚合，固相聚合13、慢引发，快增长，易终止 快引发，慢增长，无转移，无终止 快引发，快增长，易转移，难终止 14、稳态假设，等活性假设，无前末端效应，不可逆（无降解），大分子链很长 15、r1*r2=1,非理想有恒比点，, 16、活性

6、聚合二、名词解释（1）诱导期与诱导分解 （2）阻聚与缓聚 （3）笼蔽效应 （4）动力学链长（5）高分子化合物（6）自动加速现象（7）接枝共聚物（8）活性聚合（9）竞聚率（10）引发剂效率（1）聚合速度为零的一段时间称为诱导期。 （2）能与自由基反应形成非自由基物质，或不能再引发的稳定自由基使聚合速率降低到零的这种作用叫阻聚作用。不出现诱导期，但使聚合速率降低，这种作用叫缓聚作用。 （3）引发剂分子被单体分子、溶剂分子所包围，引发剂分解成初级自由基后，必须从包围的分子中扩散出来才能引发单体聚合。如果它在没有扩散出来以前，就发生结合终止，或形成较为稳定的自由基不易引发，这样也导致 f 减小。这种溶

7、剂效应称为笼蔽效应。 （4）把每个活性中心从引发到终止所消耗的单体数定义为动力学链长 v. 高分子化合物（High Molecular Compound）：所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。单体（Monomer）：合成聚合物所用的-低分子的原料。如聚氯乙烯的单体为氯乙烯。（5）自动加速现象(Auto-accelerative Phenomena)：聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。（6）接枝共聚物(Graft Copolymer)：聚合物主链只由某一种结构单元组成，而

8、支链则由其它单元组成。（7）活性聚合（Living Polymerization）：当单体转化率达到100%时，聚合仍不终止，形成具有反应活性聚合物（活性聚合物）的聚合叫活性聚合。（8）竞聚率(Reactivity Ratio)：是均聚和共聚链增长速率常数之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，竞聚率用于表征两单体的相对活性。（9）引发剂效率(Initiator Efficiency)：引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率。四选择题1、离子聚合终止方式是_AA单基终止 B双基终止 C 单基终止与双基终止兼有 2、自由基本体聚合反应时，会出现凝胶效应，而离子聚合反

9、应则不会，原因在于_。 CA链增长方式不同 B 聚合温度不同 C 终止反应方式不同 D 引发反应方式不同 3、合成丁基橡胶时加入少量异戊二烯是为了_。 AA改善硫化性能 B 降低成本 C提高分子量 D降低分子量 4、制备分子量分布较窄的聚苯乙烯，应选择_。 AA阴离子聚合 B配位聚合 C自由基聚合 D 阳离子聚合 三下列烯类单体适用于何种机理聚合？自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合？并说明原因。 （1）CH2CHCl （2）CH2CCl2 （3）CH2CHCN （4） CH2C(CN)2 （5）CH2CHCH3 （6） CH2C(CH3)2 （7） CH2CHC6H5 （8）CF2=CF2

10、（9）CH2C(CN)COOR （10）CH2C(CH3)CHCH2 答 可以通过列表说明各单体的聚合机理，如下表： 单体 自由基聚合 阳离子聚合 阴离子聚合 原因 CH2CHCl 自由基聚合 Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。 CH2CCl2 自由基聚合和阴离子聚合 两个-Cl使诱导效应增强。 CH2CHCN 自由基聚合和阴离子聚合 CN 为吸电子基团，并有共轭效应使自由基、阴离子活性种稳定。 CH2C(CN)2 阴离子聚合 两个-CN基团存在使吸电子倾向过强 CH2CHCH3 配位聚合 甲基(CH3)供电性弱，只能进行配位聚合。 CH2C(CH3)2 阳离子聚合 两个甲基有利于

11、双键电子云密度增加和阳离子的进攻。 CH2CHC6H5 自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合 共轭体系中电子流动性较大，易诱导极化。 CF2=CF2 自由基聚合 对称结构，但氟原子半径小。 CH2C(CN)COOR 阴离子聚合 取代基为两个吸电子基(CN 及 COOR)，基团的吸电性过强，只能进行阴离子聚合。 CH2 C(CH3)CH CH2 自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合 共轭体系中电子流动性较大，易诱导极化。四判断下列单体能否进行自由基聚合，并说明原因。 （1）CH2C(C6H5)2 （2）CH3CHCHCOOCH3 （3）CH2C(CH3)C2H5 （4）Cl2CH=CHCl2 （5）

12、CH2CHOCOCH3 （6）CH2C(CH3)COOCH3 （7）CH3CH=CHCH3 （8）CF2=CFCl 答 （1）CH2C(C6H5)2不能进行自由基聚合，因为 1,1-双取代的取代基空间位阻大，只形成二聚体。 （2）CH3CHCHCOOCH3不能进行自由基聚合，因为 1,2-双取代，单体结构对称，空间阻碍大。 （3）CH2C(CH3)C2H5不能进行自由基聚合，两个取代基均为供电基团，只能进行阳离子聚合。 （4）Cl2CH=CHCl2不能进行自由基聚合，因为 1,2-双取代，单体结构对称，空间阻碍大。 （5）CH2CHOCOCH3能进行自由基聚合， -COCH3 为吸电子基团，利

13、于自由基聚合。 （6）CH2C(CH3)COOCH3能进行自由基聚合， 1,1-双取代，极化程度大，甲基体积小，为供电子基团，而-COOCH3 为吸电子基团，共轭效应使自由基稳定。 （7）CH3CH=CHCH3不能进行自由基聚合，因为 1,2-双取代，单体结构对称，空间阻碍大。 （8）CF2=CFCl能进行自由基聚合， F原子体积小，Cl有弱吸电子作用。五写出下列聚合物的一般名称、单体和聚合反应式1. 答案：聚甲基丙烯酸甲酯（俗称有机玻璃）2.答案：聚乙（醋）酸乙烯酯 3.聚己二酰己二胺（尼龙66)4.聚己内酰胺（尼龙6）5.聚异戊二烯（天然橡胶）6.聚碳酸酯五、完成下列合成聚合物的反应式1试

14、写出氯乙烯以偶氮二异庚腈为引发剂的聚合反应。 2对苯二甲酸、丁二醇为原料合成PBT的反应。 3选用合适的引发剂合成二端具有羟基的聚丁二烯。 4以三氯化钛三乙基铝为催化剂，合成聚丙烯的反应过程（包括活性中心形成、链引发、链增长、链转移）。二答案三、简答题（20分） 1分析影响大分子反应的主要因素。1.答：温度、压力、单体及其活化能，及单体的结晶度，溶解度，官能团隔离效应等。 2定向聚合与配位聚合 2、答：配位取合是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式的配位络合物。随后单体分子插入过渡金属（Mt）碳（C）键中增长形成大分子的过程。这种聚合本质上是单体对增长链MtR键的插入反应，所以又称

15、插入聚合。 定向聚合和有规立构聚合是同义词，二者都是指形成有规立构聚合物为主的聚合过程。3对比分析自由基聚合与阴离子聚合活性中心有何区别？3、答：自由基聚合中，自由基浓度不随聚合时间的增长而变化，自由基活性中心在转化率不高时基本不变且存在链终止和链转移 。阴离子活性聚合活性中心同时产生，又以相同的增长速率增长，增长过程中无解聚、链终止及链转移，反应结束时，可得到分子量几乎均一的但分散聚合物。4下列单体能按哪些机理进行聚合？ 苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，乙烯，烷基乙烯基醚，-氨基酸，甲醛和苯酚4. 答：苯乙烯：自由基；阴离子；阳离子；配位 甲基丙烯酸甲酯：自由基，阴离子，配位，基团转移 乙烯：自由基，配位聚合 烷基乙烯基醚：阳离子，配位 -氨基酸：逐步（开环，缩聚） 甲醛和苯酚：逐步（体型） 5、典型阴离子活性聚合有何特征？5、答：引发剂全部很快地转变成活性中心，Ri Rp，体系内活性中