《液化气液膜脱硫醇装置分析化验方法》由会员分享，可在线阅读，更多相关《液化气液膜脱硫醇装置分析化验方法（26页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、附件 分析方法 目 录 1液化气总硫测定SH/T0222-92 2液化气铜片腐蚀测定SH/T0232-92 3碱液中硫醇钠浓度分析ZY-T24-02-001-2006 4碱液中二硫化物浓度分析ZY-T24-02-003-2006 5碱液浓度分析ZY-T24-02-020-2006 酸碱滴定法 6液化气中胺液/ 碱液含量测定ZY-T24-02-023-2006 李森科瓶挥发法 7液化气中硫醇含量分析气相色谱法 宁波中一石化科技有限公司管理体系 脱硫醇碱渣中硫醇根离子（RS-）浓度的分析 文件编号 ZY-T24-02-001-2006 版本/ 修改 A/0 第 1 页 共 3 页 宁波中一石化科技
2、有限公司 2005 年 03 月 06 日批准 2006 年 01 月 01 日实施 1适用范围 本方法适用于液膜脱硫醇碱渣中硫醇根离子（ ）浓度的分析。 -RS2方法概要 碱液中的硫化钠和硫醇钠，其中硫化钠可以先通过加入适量过量的、新生成的氢氧化锌沉淀物，得到白色硫化锌沉淀物，以过滤去除。所得滤液中的硫醇钠，在一定条件下，可以与过量的 作用生成硫醇银沉淀，以过滤去除，然后用一定量的 标准溶液与该过量部分的 反应并生成碘化银沉淀，将沉淀以过滤去除（视情况可省去此步过滤），再以电位滴定法、采用高锰酸钾标准溶液滴定过量部分的 ，通过上述各反应之间的定量关系以及返滴定法原理即可测定硫醇根离子（ ）的
3、浓度。 +32Ag(NH )KI+32Ag(NH )KI-RS3试剂及材料 3.1 0.01mol/L 标准溶液称 1.700 克左右硝酸银（分析纯） ，加 70mL 试剂氨水（分析纯），混合后，加去离子水配成 1 升溶液， 浓度待标定。（可省去标定步骤） +32Ag(NH )+32Ag(NH )3.2 0.02mol/L 标准溶液称 3.320 克左右碘化钾（分析纯），加去离子水配成 1 升溶液，浓度待标定。（可省去标定步骤） KI3.3 0.005mol/L 高锰酸钾标准溶液称 0.790 克左右高锰酸钾（分析纯），加去离子水配成 1 升溶液，倒入烧杯中后,盖上表面皿，在电炉上加热至沸并保
4、持 30min，静置过夜，用微孔玻璃漏斗过滤，滤液存于棕色瓶中备用。 3.4 1:2 硫酸溶液浓硫酸与去离子水按 1:2 配制而成。 3.5 饱和氯化钾溶液用于电位滴定法中参比电极浸泡、盐桥制作。 3.6 聚丙烯酰胺絮凝剂稀释液按聚丙烯酰胺絮凝剂原液 1 份加去离子水 99 份配制而成。 4。仪器与设备 4.1 仪器 232 型甘汞电极（参比电极），213 型铂电极（指示电极），数字电压表（万用表），盐桥，等。 4.2 设备 微量进量器，磁力搅拌器，真空过滤器，布氏漏斗，铁架台，等。 另外，尚需烧杯（50mL ，100mL ，200mL ）、移液管（25mL ，50mL ）、量筒（10mL ）
5、、酸性棕色具塞滴定管（100mL ）、量瓶（1000ml ）、棕色量瓶、滴瓶等若干。 第 2 页 共 3 页 5试验步骤 5.1 用移液管准确移取 50mL 0.01mol/L 标准溶液并放入小烧杯中（V+32Ag(NH )1=50mL）。 5.2 用微量进量器准确抽取 0.100mL 碱渣试样原液注入到 5.1 中的小烧杯中。 5.3 充分搅拌试液，让沉淀反应进行完全；加入 23 滴聚丙烯酰胺絮凝剂稀释液，破坏溶胶，并加速析 出碘化银沉淀。 （ 注：若沉淀不好，可在电炉上加热以加速沉降） 5.4 用布氏漏斗、真空过滤器将沉淀物滤去，滤液待用。 （注：沉淀物需用去离子水洗三遍）。 5.5 在
6、5.4 所得滤液中加入 25mL 0.02mol/L碘化钾标准溶液（V2=25 mL），析出碘化银沉淀物。 （注：估计有碘化银溶胶共存）。 5.6 加入（1:2 ）硫酸溶液 10mL，中和测试液到酸性（pH 为 12 ），同时破坏碘化银溶胶。 5.7 开动磁力搅拌器，将测试液体系搅匀，用布氏漏斗、真空过滤器将碘化银沉淀物滤去，滤液留作下面测试液。 5.8 慢慢放下指示电极（插入测试液） 、参比电极（插入饱和氯化钾溶液），电极两端连接至万用表。记下稳定后的指示电极起始电位，然后按等量滴加模式滴加高锰酸钾标准溶液（每次递加 2 滴，计每次 0.1ml左右），记下所消耗的高锰酸钾标准溶液的体积数（V
7、3）及相应的稳定的指示电极电位（E ） ，直至电位值越过突跃并重新趋于稳定，结束滴定。然后绘制“E- V3”曲线，求出电位变化最大点（突跃点，等当点）的V3值。 5.9 按公式（ 1）计算 摩尔浓度。 -RS6试验结果的计算及报告 -RS 摩尔浓度可据公式（1 ）进行计算： - 11 2 2 3 35RSCVCV CVCV + =样摩尔浓度 （ mol/L）-（ 1） 式中： 1C+32Ag(NH )标准溶液的浓度（ mol/L）； 碘化钾标准溶液的浓度（ mol/L）； 2C高锰酸钾标准溶液的浓度（ mol/L）； 3C1V+32Ag(NH )标准溶液的体积（ mL）； 碘化钾标准溶液的体积
8、（ mL）； 2V“E- V3V3”曲线中求出的高锰酸钾标准溶液的体积（ mL）； 碱渣试样体积（ mL）。 V样宁波中一石化科技有限公司 2005 年 03 月 06 日批准 2006 年 01 月 01 日实施 第 3 页 共 3 页 7注意事项 7.1 脱硫醇碱液中的 极易在空气中氧化，取回样品后应立即分析，以免影响分析结果。 RSNa7.2 铂电极使用后应立即浸泡在去离子水中，饱和甘汞电极使用后浸泡在饱和氯化钾溶液中。 7.3 铂电极作指示电极，接正极；饱和甘汞电极作参比电极，接负极。 7.4 如果碱液中含有硫化钠，则在测液膜脱硫醇碱渣中硫醇根离子（ ）浓度时，尚须对试样原液中加入适量
9、过量的、新生成的氢氧化锌沉淀物，经过滤，并取滤掉白色硫化锌沉淀物后所得滤液，再按 5.15.8 步骤，得到硫醇根离子（ ）浓度值。 -RS-RS注：氢氧化锌的量取决于碱液中硫化钠含量的多少，硫化钠是因为液化气带硫化氢转换而来。 一般情况下，因为经过预碱洗罐后液化气基本不带硫化氢或已经检不出，可以忽略不计，故在测液膜脱硫醇碱渣中硫醇根离子（ ）浓度时不用先加新生成的氢氧化锌沉淀物以除去碱渣中的硫化钠。 -RS8精密度 重复性 同一操作者重复测定的两个结果之差不应大于下列数值： 硫醇钠硫 ppm 允许差值 ppm 10 1 10 50 2 50 平均结果的 5% 9报告 取单样分析结果作为试验结果
10、。 10附加说明 本分析方法由技术质量部提出并归口。 本制度起草部门：技术质量部。 本制度起草人：陈铁杉。 本制度审核人：王 铭。 本制度批准人：聂通元。 本制度解释权归公司技术质量部。 宁波中一石化科技有限公司 2005 年 03 月 06 日批准 2006 年 01 月 01 日实施 宁波中一石化科技有限公司质量管理体系 碱液中二硫化物浓度的测定（萃取-微库仑法） 文件编号 ZY-T24-02-003-2006 版本/ 修改 A/1 第 1 页 共 3 页 宁波中一石化科技有限公司 2005 年 03 月 06 日批准 2006 年 01 月 01 日实施 1适用范围 本方法适用于液化气液
11、膜脱硫醇后氧化再生碱液中二硫化物总浓度的测定。测定结果以碱液中可被正己烷萃取的含硫化合物（以硫计）含量表示。由于再生碱液中可被正己烷等有机溶剂萃取的硫化物主要为二甲基二硫和二乙基二硫（二者占 99%以上），本方法将测得总硫浓度视同为碱液中二硫化物浓度（以硫计）。 2方法概要 液化气脱硫醇碱液经过空气或富氧氧化再生后，由于分离的不彻底性，碱液中存在微量二硫化物。碱液中的二硫化物易溶解到正己烷中，通过萃取可以将绝大部分的二硫化物萃取到正己烷中。 采用微库仑法测定含二硫化物的正己烷中总硫含量。样品由注射器注入裂解管, 其中的二硫化物燃烧转变为 ，当 进入滴定池时，与2SO2SO3I发生反应： 322
12、 3I+SO+HO SO+2H+3I 致使池中3I浓度降低，参考与测量电极对会指示出这一变化，并将这一变化的讯号输入库仑放大器，然后由库仑放大器输出相应的电流加到电解电极对上。电解阳极电解生成被 所消耗的2SO3I，直至恢复原来的3I浓度： 332I Ie+ 测出电解时所消耗的电量，依据法拉第电解定律可求得样品中的总硫含量。 3试剂及材料 3.1 正己烷，分析纯。 3.2 标准硫样（含量为 10ppm，100ppm ，500ppm ，800ppm ，1000ppm ）。 4仪器及设备 4.1 微库仑定硫仪。 4.2 电子天平 4.3 量筒： 50ml。 4.4 烧杯： 250ml，100ml
13、。 4.5 磨口瓶：200ml 。 4.6 分液漏斗：150ml 。 第 2 页 共 3 页 4.7 微量进样器：0.1ml 。 4.8 玻璃棒 5试验步骤 5.1 用量筒取待测碱液 50ml，对其称重计为M1，加入到 250ml烧杯中，并加蒸馏水稀释至 250ml，用玻璃棒搅拌均匀。并对含有少量残余碱液的量筒称重计为M2。 5.2 以 1： 1 的体积比用正己烷萃取稀释后碱液中的二硫化物。 5.2.1 用 50ml 量筒量取正己烷 50ml 置于 150ml 分液漏斗中； 5.2.2 用 50ml 量筒量取稀释后碱液 50ml，并将碱液倒入装有 50ml 正己烷的分液漏斗中。 5.2.3 塞
14、住分液漏斗瓶塞，摇晃分液漏斗 510 分钟，充分混合正己烷与碱液，使碱液中二硫化物被萃取到正己烷中。静止使之分层。 5.2.4 将分液漏斗中的下层碱液放出，置于 100ml 的烧杯中；将上层含有二硫化物的正己烷放出，密封置于 200ml 磨口瓶中。 5.2.5 将 5.2.4 中分出的 50ml 碱液再次倒入原分液漏斗中，并取 5ml 去离子水润洗烧杯后，使残留的碱液也转移到分液漏斗。 5.3 新取 50ml 正己烷也倒入到原分液漏斗中，重复步骤 5.2.15.2.5 进行第二次和第三次萃取与分离。 5.4 将三次萃取收集好的正己烷用同一个磨口瓶密封保留备用，使用微库仑仪分析正己烷中的总硫浓度
15、。 5.5 正己烷中总硫的微库仑分析与石脑油或汽油的总硫分析法相同。 5.6 预估正己烷中的二硫化物的硫含量，在 0 1000ppm 内可在微库仑硫含量测定仪上直接测。大于1000ppm，用正己烷稀释使其硫含量在 01000ppm 内再进行测定，将测定的结果乘以稀释的倍数即是正己烷中二硫化物含量。 （注：对于步骤 5.1 中，先用蒸馏水稀释碱液，是因为有助于下一步正己烷能更好更彻底的萃取碱液中的二硫化物（多次实验数据所得），提高萃取率；另外如果不稀释的话，萃取后二硫化物含量可能过高，使用微库仑仪分析时，不仅影响微库仑测得的数据，还可能造成对微库仑仪器的损坏。） 6试验结果的计算及报告 6.1 待测碱液总重量： 12M MM= 式中的 M ， 1M ， 的单位为 g。 2M6.2 萃取剂中正己烷总硫的浓度： 12+ =3CCCC3+总硫式中的 ， ， 为样品三次平行实验硫含量的测定值，单位 mg/L。 1C2C3C6.3 萃取剂中正己烷总硫的质量： 宁波中一石化科技有限公司 2005 年 03 月 06 日批准 2006 年
