《高效液相色谱-串联质谱法检测食品中的草甘膦及其主要代谢物氨甲基膦酸残留》由会员分享，可在线阅读，更多相关《高效液相色谱-串联质谱法检测食品中的草甘膦及其主要代谢物氨甲基膦酸残留（5页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、!# 年 # 月!#$ !#色 谱!#$%&% ()*$+, (- !*(.+/(0*+12%&# !$ (& %& ( %)收 稿 日 期 ： !)*!)!$通 讯 联 系 人 ： 李 + 波 ， 女 ， 副 主 任 技 师 ， *+#：（ !*） &$%)*$*!*， ,)-./#： #/0, 123/4 5&6 37基 金 项 目 ： 上 海 市 科 委 标 准 专 项 资 金 资 助 项 目 （ (& -89$-#） 高 效 液 相 色 谱 !串 联 质 谱 法 检 测 食 品 中 的 草 甘 膦 及 其主 要 代 谢 物 氨 甲 基 膦 酸 残 留李 + 波*， + 邓 晓 军*，
2、+ 郭 德 华*， + 金 淑 萍!（ * 上 海 出 入 境 检 验 检 疫 局 ， 上 海 !*-$； ! 华 东 理 工 大 学 ， 上 海 !-#）摘 要 ： 建 立 了 高 效 液 相 色 谱 )串 联 质 谱 测 定 植 物 产 品 （ 大 豆 、 大 米 、 小 麦 、 蔬 菜 、 水 果 、 茶 叶 等 ） 、 动 物 肉 类 产 品 、 水 产品 、 板 栗 、 蜂 蜜 等 产 品 中 草 甘 膦 （ :;=?） 净 化 ， 用 )芴 基 甲 基 氯 仿 （ ;A)#） 衍 生 化 ， 采 用 多 反 应 监 测技 术 所 确 定 的 定 性 离 子 对 其 进 行 定 性
3、， 同 位 素 内 标 法 定 量 。 方 法 的 定 量 检 测 低 限 为 . $ -5B C5， 线 性 范 围 为 . !( * !5B D， 各 种 基 质 下 :;0%*&)$*9%)/0.!?)11 /#4$%*&#$%.A?)11 /#4$%*&#$%.DF G&*， 8,();JB ;J） F7L2/1 -+L2&M， :;=?） 1&#/M K2.1+RLO.3L/&7 3.OLO/M5+ *2+7， L2+1+ P+O+ M+O/6+M 1/75 N#&O+7$#-+L2$#32#&O&N&O-.L+（ ;A)#）/7 0&O.L+ 0NN+O N&O 101+4+7L
4、Q:D);JB ;J .7.#$1/1 F1&L&K+)#.0+#+M :;*$( P.11+M .1 L2+ /7L+O7.# 1L.7M.OM N&O L2+ 4.7L/L.L/6+ .7.#$1/1 &N LP& O+1/M+1 &O .# 1.-K#+1， L2+O+3&6+O/+1 O.75+M NO&- & E L& *%E .7M L2+ O+#.L/6+ 1L.7M.OM M+6/.L/&71（ SJ81） O.75+MNO&- #E L& *& !E *2+ #/-/L &N 4.7L/N/3.L/&7（ DAT） P.1 M+L+O-/7+M L& 0+ $ -5B C5
5、P/L2. #/7+.O O.75+ &N ! / * !5B D FL /1 M+-&71LO.L+M L2.L L2/1 -+L2&M /1 O+#/.0#+ .7M 1+71/L/6+ N&OL2+ .7.#$1/1 &N :;);JB ;J） ； 5#$K2&1.L+； .-/7&-+L2$#K2&1K2&7/3 .3/M； #.0+#+M 5#$K2&1.L+*， !)*-*$( .1 /7L+O7.# 1L.7M.OM； N&M1+ + 草 甘 膦 （ 5#$K2&1.L+， :;） 。 同位 素 内 标 #， $!#%(#&） ， 配 制 成#- ) 0* 的 ,#-(!(. 丙
6、 酮 溶 液 使 用 。 &（ 体 积 分数 ） 硼 酸 盐 缓 冲 溶 液 （ 6& +） 。! ! 酸 度 调 节 剂 的 配 制 ： 称 取 # 0 磷 酸 二 氢 钾 并 溶于 #) ? 水 中 ， 加 入 #%- ? 盐 酸 和 ) ? 甲 醇 ，混 匀 即 得 。! ! (%+ 洗 脱 液 的 配 制 ： 分 别 量 取 #) ? 水 、 $- ,? 盐 酸 和 ) ? 甲 醇 ， 混 匀 即 得 。! ! (%+ 固 相 萃 取 柱 （ %$ &)!+* 树 脂 ， &.型 ， $)/ ) 目 ， )- * 7? 0 7?， 8.A!B26 ,8B?17 =71D13 =7248
7、314B1.2） * !（ & ?8.* %?8315?=724=42 13 )C # L8B?17=71D） * ) $) *)& ,) %)* +& &#$ +& &#% $) *)$) $) *)!& 样 品 处 理! ! 称 取 约 #) 0 样 品 置 于 $&) ? 塑 料 离 心 瓶 中 ，加 入 )- # ? #) ?0* 同 位 素 内 标 溶 液 、 #) ? 去离 子 水 、 &) ? 二 氯 甲 烷 ， 振 荡 $) ?13， 于 )B* ?13速 率 下 离 心 #) ?13。 将 上 层 水 溶 液 转 移 至 另一 塑 料 离 心 瓶 中 ， 残 渣 中 再 加
8、入 &) ? 去 离 子 水 重复 振 荡 提 取 一 次 ， 合 并 上 层 水 溶 液 ， 充 分 混 匀 后 取 其中 - & ? 置 于 #) ? 塑 料 具 塞 试 管 中 ， 加 )- & ?酸 度 调 节 剂 ， 混 匀 后 取 #- ) ? 加 到 (%+ 小 柱 （ 使用 前 经 #) ? 去 离 子 水 活 化 ） 中 ， 用 #C ? (%+洗 脱 液 淋 洗 ， 弃 去 流 出 液 ， 再 用 # ? (%+ 洗 脱 液洗 脱 ， 收 集 洗 脱 液 并 于 & E下 浓 缩 至 干 。 残 渣 中 加# ? & 硼 酸 盐 缓 冲 溶 液 溶 解 ， 并 调 节 6&
9、 至 +。 取) / #) !0* 系 列 混 合 标 准 工 作 溶 液 各 #- ) ?， 分别 加 入 $) ! & 硼 酸 盐 缓 冲 溶 液 ， 混 匀 。 样 品 液与 系 列 标 准 溶 液 中 分 别 加 入 )C $ ? #- ) 0* ,#-(!(. 丙 酮 溶 液 ， 混 匀 ， 于 室 温 下 衍 生 过 夜 。 衍生 化 反 应 液 经 )- & !? 滤 膜 过 滤 后 供 &(!#)*#) 测 定 。,*色 谱 第 ! 卷! 结 果 与 讨 论!# 草 甘 膦 及 其 衍 生 物 的 裂 解 途 径 #$# # !# 的 分 子 式 为 $%&!， 相 对 分 子
10、 质 量（ !(） 为 &(， 衍 生 物 的 !(为 $(&。 )!) 的 分 子 式为 $%&$!， !(为 &， 衍 生 物 的 !(为 $。 !#（ *+） 衍 生 物 的 !(为 $()。 !# 衍 生 物 母 离 子 的 分子 离 子 峰 为 # $ $(!（ * %*） ， 主 要 碎 片 为 # $!&)（ +$&)%&,*%*） 、 # $ &-(（ $&)%&,*%*） 、# $ &-,（ $%&! * %*） 、 # $ %（ $%&!+ %$!$* %*） ； 本 文 选 择 具 有 特 征 代 表 的 # $(! ,% 作 为 定 量 离 子 对 ， # $ $(!
11、,!&) 作 为 定 性 离子 对 。 )!) 衍 生 物 母 离 子 的 分 子 离 子 峰 为 # $)（ * %*） ， 主 要 碎 片 为 # $ &-(（ $&)%&,*%*） 、 # $ &（ + $&)%&,* %*） 、 # $ &!（ $%&$! * %*） ； 本 文 选 择 相 对 灵 敏 的 # $) ,&-( 作 为 定 量 离 子 对 ， # $ $) ,&! 作 为 定 性离 子 对 。 !#（ *+） 衍 生 物 母 离 子 的 分 子 离 子 峰 为# $ $(（ * %*） ； 本 文 选 择 # $ $( ,(& 作 为定 量 离 子 对 。 !# 和 )
12、!) 的 子 离 子 全 扫 描 质 谱图 见 图 &。图 # （ ） #$% 和 （ &） $# 标 准 品 衍 生 物 的子 离 子 全 扫 描 质 谱 图()*! # (+, -./ 0123+.4 )2/ 5- -06.41 721 486361)94)96- 27（ ） #$% /3（ &） $# -4/313-! 样 品 提 取 溶 剂 的 选 择# # !# 和 其 代 谢 物 )!) 的 极 性 大 ， 易 溶 于 水 ，难 溶 于 丙 酮 、 乙 醇 和 二 甲 苯 等 大 多 数 有 机 溶 剂 ， 且!# 及 其 盐 都 是 非 挥 发 性 的 。 根 据 这 些 特 性
13、 ， 有 文献 报 道 选 用 水 、 硼 酸 盐 缓 冲 溶 液 （ -% (） 、 水 .二 氯 甲烷 （ 体 积 比 为 !. &） 、 ,/ /01, 2 3% 等 作 为 样 品 提取 溶 剂 % + &。 本 文 通 过 实 验 对 比 回 收 率 和 分 离 效果 ， 最 终 选 择 以 水 .二 氯 甲 烷 （ 体 积 比 为 !. &） 作 为 提取 剂 ， 这 样 可 去 除 样 品 中 的 脂 溶 性 杂 质 ， 同 时 两 个 目标 化 合 物 的 回 收 率 都 符 合 相 关 规 定 要 求 。!% 净 化 柱 的 选 择 和 淋 洗 曲 线# # 对 $)4， 5
14、$4 和 +$4 $ 种 +!6 净 化 小 柱 进 行了 比 较 ， 发 现 5$4 和 +$4 两 种 离 子 交 换 柱 对 目 标化 合 物 不 吸 附 ， 杂 质 和 目 标 物 一 同 流 出 ， 净 化 效 果 不如 $)4 柱 。 故 选 用 $)4 柱 作 为 净 化 柱 进 行 实 验 ，并 对 $)4 柱 进 行 了 淋 洗 曲 线 的 测 定 。 实 验 结 果 表明 ， 大 多 数 糖 类 、 衍 生 副 产 物 等 杂 质 在 最 初 的 &/ )/2 洗 脱 液 中 洗 脱 ， 而 (,7 以 上 的 !# 在 &8 ) 0 -/2 洗 脱 液 中 洗 脱 ， (
15、%7 的 )!) 在 ! 0 & /2 洗 脱液 中 洗 脱 （ 见 图 !） 。 故 本 文 最 终 选 择 上 样 后 用 &8 )/2 $)4 洗 脱 液 淋 洗 净 化 柱 ， 弃 去 流 出 液 ， 再 用 &/2 $)4 洗 脱 液 洗 脱 ， 收 集 洗 脱 液 。图 ! #$%、 #$%（ :;） 和 $# 在 ,+4)2/ .+196- 721 #$%， #$%（ :;） ，/3 $# 2/ ?$ *;$ %&A()B 7$)+*? A;C$) &) ?*%$D&($(E0（ ;/0 /? 59/*?5 (/:9 8A#-/0?B:?-,B C15/0,B9 /7 D88*9 E8B?5 8 A#-/0?B:?-,BC15/0,B93 F5/G/7#： C1/7595 6:,7*,-* .-599（ 葛 志 荣 ， 译 3日 本 肯 定 列 表 制 度 ： 食 品 中 农 业 化 学 品 残 留 限 量 3 药 品 卷 3北 京 ： 中 国 标 准 出 版 社 ） ， !$*： )$) (
