《不对称(类)Mannich反应合成β-氨基羧酸酯和膦酸酯的研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《不对称(类)Mannich反应合成β-氨基羧酸酯和膦酸酯的研究（185页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、独创性声明本人提交的学位论文是在导师指导F进行的研究：作及取得的研究成果。论文中引用他人已经发表或出版过的研究成果，文中已加了特别标注。对本研究及学位论文撰写曾做出贡献的老师、朋友、同仁在文中作了明确说明并表示衷心感谢。学位论文作者： 多易蚜 签字日期：少，年月勿日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解西南大学有关保留、使用学位论文的规定，有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权西南大学研究生院(筹)可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，町以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书，
2、本论文：口不保密，口保密期限至 年 月止) 。学位论文作者鲐姥埒签字日期：沙年厂月纱日导师鼢影砀腹签字日期： 驯年万月驴日上爹，歹，、k。、0，；。气；。，百。；，、，一1爿魏一善“，；：_k，；专蔷囊。，。?，IlI；。i*f，t&日飘目 录摘要兽IABSTRACTIII弓l 言1第l章不对称MANNICH反应合成反式B氨基羧酸酯的研究3第1节有机催化不对称Mannich反应研究进展31J11手性胺催化的不对称Mannich反应3111顺式选择性的Mannich反应31111 P织哑胺作为Mannich受体。31112 Boc亚胺作为Mannich受体一lO112反式选择性的Mannich反
3、应1112 Bronsted碱催化的不对称Mannich反应14121金鸡纳碱衍生物催化的Mannich反应14122其它手性碱催化的Mannich反应1613 Bronsted酸催化的不对称Mannich反应1714小结与展望18第2节课题的提出与设计19第3节有机催化的不对称反式Mannich反应研究2031有机双功能催化剂的设计与合成2032有机催化不对称Mannich反应研究21321催化剂的筛选及条件优化21322底物的适应性研究j2433反应机理的分析2734小结28第2章手性BRONSTED酸催化的亚胺与彳重氮甲基膦酸酯的(类)MANNICH反应的研究29第1节手性Bronste
4、d酸催化的(类)Mannich反应研究进展2911 BINOL衍生的手性磷酸催化的不对称(类)Mannich反应29111 BINOL衍生的手性磷酸的特殊性29112手性Bronsted酸催化的不对称Mannich反应30113手性Bronsted酸催化的特殊底物的(类)Mannich反应3212手性羧酸催化的不对称(类)Mannich反应3313小结与展望34第2节课题的提出与设计36第3节手性Bronsted酸催化的亚胺与重氮甲基膦酸酯的(类)Mannich反应的研究373乍31手性BINOL磷酸催化剂的设计与合成3732 0c莺氮甲基膦酸酯的设计与合成39321 a莺氮甲基膦酸甲酯、乙酯
5、、异丙酯的合成路线如下：3933有机催化不对称(类)Mannich反应研究40331催化剂的筛选及反应条件优化40332底物的适应性研究4434，J、结45第3章有机催化不对称(类)MANNICH反应合成B氨基膦酸酯及其衍生物的研究47第l节不对称合成伊氨基瞵酸酯及其衍生物的研究进展4711引言4712通过碳磷键的形成合成伊氨基膦酸及其衍生物48121 MichaelisArbuzov反应48122取代反应48123磷试剂对杂环的亲核加成反应49124 a氨基醛的氧磷酸化反应4913通过碳磷键的形成合成伊氨基膦酸及其衍生物50131负碳离子与反卤代胺的反应50l-32负碳离子与亚胺的反应511
6、33 f4+2】环加成反应5 114通过碳氮键的生成合成伊氨基磷酸及其衍生物52141胺取代卤素的反应52142胺与烯基瞵酸酯的Michael加成反应53143 Sharpless不对称羟氨化反应(AA)53144三元杂环开环合成伊氨基膦酸酯的反应541441氨解氧杂环丙烷541442胺对氮杂环丙烷的亲核加成54145五元杂环歼环合成伊氨基膦酸酯的反应5415有机催化不对称合成伊氨基膦酸及其衍生物5516小结与展望58第2节课题的提出与设计59第3节双功能吡啶硫脲类催化剂催化的亚胺与a硝基甲基膦酸酯的不埘称(类)Mannich反应研究6031催化剂的设计与合成6032底物的设计与合成673-3
7、(类)Mannich反应条件的初步优化68K-1催化剂的初步筛选682膦酸酯及哑胺保护基的影响713溶剂的影响72334芳基的影响7234，J、结73第4章实验部分7541实验仪器与试剂7542催化剂的合成及应用75421不对称反式Mannich反应754211催化荆88a-89c的合成【754212催化剂90的合成784213催化剂9 1的合成794214 Mannich反应的一般操作过程及部分产物的结构表征。80422手性Bronsted酸催化的(类)Mannich反应884221催化剂125的合成884222 a蕈氮甲基膦酸fl旨(126)的合成：914223(类)Mannich反应的一
8、般操作及部分产物的结构衷征：94423有机催化(类)Mannich反应合成伊氨堆膦酸酯974231催化剂186的合成。974232催化剂1 87的合成984233催化剂1 88的合成984234催化剂189的合成。994235催化剂l 90的合成994236催化剂191的合成。994237催化剂192的合成1014238催化剂193的合成1014239催化剂194的合成10342310催化剂195、196的合成10442311硝摹甲基磷酸酯的合成1 0542312(类)Mannich反应的一般操作及模板反应产物的结构表征：105第5章全文总结与展望107参考文献1 09附录：部分化合物图谱12
9、5研究生期间完成论文情况1 71致i射1 73、，1P t2羧酸酯和膦酸酯的研究药用资源化学专业博士研究生：张辉指导老师：彭云贵教授摘 要本论文设计、合成了系列手性有机小分子催化刺，并将其用于催化不对称(类)Mannich反应来制各肛氨基羧酸酯、膦酸酯及其衍生物的研究。论文内容由以下三部分组成：第一部分：基于手性吡咯烷骨架，合成了系列有机双功能催化剂，用丁催化醛、酮与乙醛酸乙酯的N-PMP哑胺的不对称Mannich反应。经过对催化刺的筛选和溶剂、温度、催化剂负载量等反应条件的优化，发现4氨基硫脲脯氦醇叔r基一二苯基硅醚催化刺89a能够给出较好的结果：在最他的条件F，该催化剂均能给出以反式选择性为
