企业危险化学品事故预防及应急处置3

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1、*1 企业危险化学品企业危险化学品 事故预防及应急处置事故预防及应急处置 *2 目目 录录 l第三章 危险化学品生产过程的火灾预防 l第一节 危险品生产的火灾危险性 l1.1 产中可燃物料用量多、储量大 l1.2 工艺条件苛刻，状态危险 l1.3 工艺过程复杂，控制难度大 l1.4 生产过程中的着火源多 *3 目目 录录 l第二节 生产工艺的火灾危险性分类 l2.1 影响生产工艺火灾危险性分类的因素 l2.2 生产工艺火灾危险性的分类方法 l2.3 确定生产工艺火灾危险性类别时应注意的 问题 l第三节 危险品生产的基本防火措施 l3.1 控制和消除可燃物，防止形成遇火既燃的 危险状态 l3.2

2、 严格清洗或置换 *4 目目 录录 l3.3 惰性介质保护 l3.4 严格控制投料 l3.5 控制超量有害杂质积累和副反应的形成 l3.6 控制可燃物料的排放 l3.7 正确选择操作条件 l3.8 改革生产工艺，用不燃或难燃物料取代易燃物料 l3.9 管理控制好生产部位的易燃危险物料和产品 l3.10 控制电火花 l3.11 控制磨擦热及其他因素 l3.12 早发现，早排除，早控制，防止蔓延扩大 *5 第三章第三章 危险化学品生产过程的火灾预防危险化学品生产过程的火灾预防 由于危险品本身的火灾危险性很大， 在生产过程中又都是散状存在于设备、管 道或容器内的；加之有些生产又是高温、 高压或低温、

3、负压条件下进行，火灾危险 性更大。因此，研究危险品防火必须从危 险品的生产开始。 *6 第一节第一节 危险品生产的火灾危险性危险品生产的火灾危险性 根据物质燃烧的要素、条件和火灾 的成灾机理分析，危险品生产的火灾危 险性主要表现在以下几个方面。 *7 1.1 1.1 生产中可燃物料用量多、储量大生产中可燃物料用量多、储量大 现代工业生产，特别是化学工业生产，一般 都是连续的。为了保证生产正常、连续、稳定地 进行，需要根据生产规模的要求，储存一定量的 原料、中间产品和产品。装置的规模越大，物料 的储存量也就越大。以年产3.5104t 顺丁橡胶 的生产为例，日产橡胶100t，用丁烯作原料，日 耗丁

4、烯约200t，在装置中循环的汽油达1000t； *8 一个供应2.510万户的中型液化石油气储配 站，液化石油气的年储量达（0.52）104t以 上；在一个日产30万桶成品油的炼油厂，原油的 需要量是200104m3，加之成品油在内，油 品的存储量可以达400104m3。由基本防火原 理可知，生产、储存的可燃物越多，其火灾危险 性就越大。这些处理量巨大的易燃物料的加工、 储存等生产，必然会带来更大的火灾危险性。 *9 1.2 1.2 工艺条件苛刻，状态危险工艺条件苛刻，状态危险 在工业生产中，为了提高效率，降低消耗， 对生产工艺提出了更高的要求，有的是相当苛刻 的条件，因而火灾危险性也大大增加

5、。例如，我 国以轻油为原料的大型合成氨装置的一段、二段 转化炉的管壁温度达900以上，压力达3MPa； 石油裂解炉内的温度达8001000；生产合成 氨、合成甲醇的反应压力都在10MPa以上、液氧 *10 等采用200的低温输送，金属钠的液态输送 需要使用595的耐高温泵，空气分离制氧需要 流程温度低至170等。然而，高压会使物质 的爆炸极限范围变宽，更易着火或爆炸，易使设 备材料损坏，使可燃物料泄漏机会增 多；高温系 统，如果温度超过物料的自燃点，一旦泄漏到空 气中即会自燃起火；低温会使设备材质变脆易 *11 破，混入或生成的高凝固点的物质会凝结堵塞管 道，加之生产中所使用的机械设备，因技术

6、条件 的限制，在耐腐蚀、耐高温，耐高压及密封性 上，尚存在的因化学腐蚀或材质不合乎要求所造 成的机械性能强度的变化等问题，都可能对设备 的强度和密闭性产生影响而成为火灾隐患。 *12 化工生产中，对投料速度、配比等也都相当 严格，在操作中如投料速度过快，配比控制不好 或搅拌中断、冷却水不足等，都有可能使反应温 度升高或使压力猛增而造成着火或爆炸事故。所 以，对某些生产来讲，工艺条件要求越高，火灾 危险性也就越大。例如，乙烯的爆炸极限为2.7 36，而在乙烯与空气氧化制取环氧乙烷的 生产中，需要在浓度为3的爆炸极限范围之内 *13 温度为260280和在银触媒存在下进行，这 时若操作稍有失误，致

7、使反应器内的温度升高， 超过了乙烯的自燃点（490），即会发生设备 大爆炸；再如，氨的自燃点为651，在100 下的爆炸极限为14.529.5，而在氨与空气 氧化制取硝酸的生产中，氨气与空气需要预热至 100，在1012的浓度、800的高温和 铂，铑金属网为触媒存在的条件下生产，该操作 *14 温度超过氨的自燃点149，配比浓度已接近于 氨的爆炸下限，在操作中倘若液氨末雾化好，有 雾滴进入反应器内，或由于其他因素使氨的浓度 升高至爆炸浓度，都有可能发生大爆炸；另外， 在合成氨的生产中，原料气中的含氧量达2以 上时即有爆炸危险。 以上这些刻苛的工艺条件，都公给危险品生 产带来相当大的火灾危险性。

8、 *15 1.3 1.3 工艺过程复杂，控制难度大工艺过程复杂，控制难度大 随着科学技术的进步，各种产品的生产都竟 相采用最新的工艺、最新的技术和最简化的流 程。生产路线的增加，使得同一产品可以用不同 的原料以不同的生产方法获得。如丁二烯的生产 可以用乙醇、乙烯、丙烯、丁烷、丁烯和石油裂 解气等6种原料以9种不同的生产方法获得。由 于原料、设备及操作条件不同，即给生产工艺增 加选择性，也给防火技术带来复杂性，且原料、 *16 中间体及其产品的储存、使用和输送都增添了新 的火灾危险因素；同时，也给设备带来了更加复 杂的火灾危险条件。尤其是化工生产，从原料、 中间产品到成品，大都具有着火、爆炸、毒

9、害、 腐蚀、辐射等危险性，工艺过程复杂多变，加之 高温、高压、高速、深冷等极限条件的存在，更 增加了因设备破裂、泄漏、喷出和腐蚀等发生着 火或爆炸的几率。对于连续化生产来说，系统发 *17 生大爆炸的可能性也会增大。如在生产中开错一 个阀门，看错一个数据，就有可能带来一场灾难 性后果，甚至会造成一个地区、一个或几个工业 部门不可弥补的损失。与此同时，自动控制设备 的应用、计算机的控制与管理进入生产操作领域 等，都与原来的操作和管理技术有着明显的不同, 人们的认识也不可能完全跟上，对自动化的防火 技术措施也不可能很快完善，一些预想不到的原 因所引起的火灾事故或从前发生过的火灾事故都 有可能发生。

10、 *18 1.4 1.4 生产过程中着火源多生产过程中着火源多 在工业生产过程中，能够引起物料失火的着 火源很多，常见的有：高热物体及高温表面、绝 热压缩热、化学反应热、静电火花、电气火花、 冲击与磨擦热、自然发热、熬炼焊割、各种明火 及阳光射线等。可以这样认为，在可燃物存在的 生产中，着火源越多，火灾危险性越大。化工生 产过程中的着火源不仅多，而且具有隐藏性、潜 伏性，不易被人们察觉，很容易由不知不觉的着 *19 火源引起爆炸。如某厂因职工穿着腈纶服装，在 有汽油蒸气的场所活动引起了爆炸，当场炸死6 人，重伤15人，经济损失38万余元；某化工厂一 职工在用锤子敲击一报废的过氧化二苯甲酰缓冲

11、罐时发生了爆炸，在场的3名工人当即炸死，远 外的数名工人被击伤。另外，随着电气化的发 展，用电设备的增多，因电器设备安装使用不 当、连接点接触不良、年久失修、绝缘老化、线 路短路等所致的电器火花引起的火灾显著增多。 *20 第二节第二节 生产工艺的火灾危险性分类生产工艺的火灾危险性分类 l 2.1 影响生产工艺火灾危险性分类的因素 生产工艺火灾危险性的大小，除了受物 料(物品)本身火灾危险性的因素影响外，还受以 下几个因素的影响。 *21 1生产工艺条件 生产工艺的条件的影响因素主要包括压力、 氧含量和所用的催化剂、容器设备及装置的导热 性和几何尺寸等因素。如：汽油在0.1MPa下的 自然点为

12、480，而在25MPa下的自燃点为50; 又如酒精自然点，在铁管中为742，在石英管 中为641，在玻璃瓶中为421，在钢杯中为 391，在铂坩埚中为518。同时，有的产品 *22 的生产工艺条件需要在接近原料爆炸浓度下限或 在爆炸浓度范围之内生产，有的则需要在接近或 高于物料自燃点或闪点的温度下生产，这样就更 增加了物料本身的火灾危险性，故物料在这种工 艺条件下的火灾危险性就大于本身的火灾危险 性。所以，物料的易燃性、氧化性及生产条件， 是决定生产工艺火险类别的重要的因素。 *23 2生产场所可燃物料的存在量 在生产场所如果存在的可燃物料多，那么，其火灾 危险性就大；反之，如果可燃性物料的量

13、特别少，少至 当气体全部放出或液体全部气化也不能在整个厂房内达 到爆炸极限范围，可燃物全部燃烧也不能使建筑物起火 造成灾害，那么其火灾危险性就小。如机械修理厂或修 理车间，虽然经常要使用少量的汽油等易燃溶剂清洗零 件，但不致因此而引起整个厂房的爆炸。可见，其火灾 危险性就比大量使用汽油等甲类溶剂的场所小。 *24 在通常条件下，生产中的原料、成品并不是 都十分危险，但当生产条件和状态改变了，就可 能变成十分危险的生产。如何燃的纤维粉尘在静 置时并不危险，但在生产时，若粉尘悬浮在空中 与空气形成了爆炸性混合物，遇火源便会着火或 爆炸。其原因就是由于这些细小的纤维、粉尘表 面吸咐包围了大量的氧气，

14、当遇激发能源时，便 会发生爆炸。如某港口粮食筒仓，由于风焊作业 *25 使管道内的粉尘发生爆炸，引起了21个小麦筒仓 爆炸，损失达30多万元；另外，有些金属如铝、 锌、镁等，在块状时并不易燃，但在粉尘状态时 则能爆炸起火，如某厂磨光车间因通风吸尘设备 和风机制造不良，叶轮不平衡，使叶轮上的螺母 与进风管磨擦发生火花，引燃吸尘管道内的铝粉 发生了猛烈爆炸，炸坏了车间及邻近的厂房，并 造成了人员伤亡。 *26 对可燃液体的雾滴也是不可忽视的。1966 年日本群马县利根河上游的水利发电厂发生了一 起猛烈的爆炸事故。据调查分析，该建筑物内有 一个为调整输出80KW的水利发电机进水阀用的 压油缸，该缸在

15、事故之前大约是在1.8MPa的压 力。据计算，空气从常压绝热压缩至7.0MPa的 压力。据计算，空气从常压绝热压缩7.0MPa， 其瞬间的温度可上升到700以上，而该缸内油 *27 的自燃温度是235，且缸内的高压空气中氧的 密度是相当高的，故使缸内的油着火。由于着火 使缸内压力异常上升，人孔法兰盖的垫片被开， 雾状油从这个间隙喷出，当达到爆炸浓度后，浮 游状态的油雾滴在空气中发生了猛烈爆炸，当场 炸死3人，其余人员被冲击波推出发生了骨析或 被烧成重伤。由此可见，油雾滴在悬浮状态时， 其火灾危险性也很大的。 *28 2.2 2.2 生产工艺火灾危险性的分类方法生产工艺火灾危险性的分类方法 为了

16、便于对各种生产工艺的消防安全管理， 有效地控制火灾的发生，我国建筑设计防火规 范（GBJ161987）在充分考虑了以上各种 影响因素的基础上，按照生产过程火灾危险性的 大小，将生产工艺的火灾危险性按顺序分为以下 5个类别。 *29 1甲类: 甲类生产的火灾危险性特征是指使用或产生 下列物质的生产。 （1）闪点28的液体。如:闪点28的 油品和有机溶剂的提炼回收或洗涤工段及其泵房, 橡胶制品的涂胶和胶桨部位，二硫化碳的粗馏、 精馏工段及其应用部位，青霉素提炼部位，原料 药厂非常纳西汀车间的烃化、回收及电感精馏部 位，皂素车间的抽提、结晶及过滤部位，冰片精 *30 制部位，农药厂的乐果厂房，敌敌畏的合成厂 房，磺化洗糖精厂房，氯乙醇厂房，环氧乙烷、 环氧丙烷工段，苯酚厂房的磺化、蒸馏部位、焦 化厂吡啶工段，胶片厂片基厂房，汽油加铅室， 甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、异丙醇、醋酸乙酯、 苯等合成或精制厂房，集成电路工厂的化学清洗 间（使用