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1、 第七讲 第二章 定性分析 7-1 四、四、 阴离子的分别鉴定阴离子的分别鉴定 用分别别分析方法鉴 鉴定阴离子时，本来可以按 任意顺顺序进进行。但毕毕竟阴离子之间间也有干扰扰，因 此先鉴鉴定干扰扰离子是有利的，当已知其不存在时时， 被干扰扰离子的鉴鉴定就大为为省事。 （一）（一）SOSO 4 4 2-2-的鉴定 的鉴定 SO42-与BaCl2生成不溶于酸的白色BaSO4沉淀 这这是鉴鉴定SO42-的很好的反应应。但应应注意，S2O32-在 酸性溶液中有白色乳浊浊状的S缓缓慢析出；大量SiO32- 存在时时与酸生成H2SiO3的白色胶体。但这这两种产产物 与BaSO4的结结晶形沉淀易于区别别。
2、m=5ug, C1:104(100ppm)。 第七讲 第二章 定性分析 7-2 （二）（二）SiOSiO 3 3 2-2-的鉴定 的鉴定 1. 1. NHNH 4 4 C1C1试试试试法法 在含有SiO32-的试试液中加HNO3至呈微酸性，加 热热除去溶液中的CO2然后冷却，加稀氨水至碱性， 再加饱饱和NH4C1并加热热。NH4+与SiO32-作用生成白 色胶状硅酸沉淀： SiO32-+2NH4+H2SiO3 + 2NH3 阴离子对对此反应应无干扰扰。阳离子中两性元素离子此 时时可生成氢氢氧化物沉淀，但它们们在以Na2CO3处处理 试样试样 后即被除去。 2. 2. 钼蓝试钼蓝试钼蓝试钼蓝试
3、法法 SiO32-与(NH4)2MoO4在微酸性溶液中生成可溶 性的硅钼酸铵，使溶液呈黄色： 第七讲 第二章 定性分析 7-3 SiO32- + 12MoO42- + 4NH4+ + 22H+ (NH4)4Si(Mo3O10)4 + 11H2O 硅钼钼酸根具有很高的氧化性，能将一些不很强 的还还原剂剂如联联苯胺等氧化，本身还还原为钼蓝为钼蓝 。钼钼 蓝蓝是钼钼的蓝蓝色氧化物，钼钼的平均价数在5、6之间间 ，其组组成随反应应条件而变变。 联联苯胺的氧化产产物也是蓝蓝色的，称为联为联 苯胺 蓝蓝。由于反应应中得到两种蓝蓝色产产物，所以反应应很 灵敏。 PO43-和AsO43-也能跟(NH4)2Mo
4、O4生成组组成类类 似的磷钼钼酸铵铵和砷钼钼酸铵铵沉淀，但它们们不溶于 HNO3中，借此可以同硅钼钼酸铵铵分离。少量混到 HNO3溶液中的部分可以加H2C2O4掩蔽。掩蔽的机 理是H2C2O4与(NH4)2MoO4 能生成络合物 H2MoO3C2O4，使磷钼酸铵受到破坏，而硅钼酸 铵因比较稳定，所受影响很小。 第七讲 第二章 定性分析 7-4 （三）（三） POPO 4 4 3-3-的签定 的签定 PO43-与(NH4)2MoO4生成黄色磷钼钼酸铵铵 (NH4)3P(Mo3O10)4沉淀。此沉淀溶于氨或碱中，但 不溶于酸。在微酸性溶液中，即是处处于沉淀状态态， 也有很高的氧化性，可将联联苯胺氧
5、化为联为联 苯胺蓝蓝， 本身还还原为钼蓝为钼蓝 。 AsO43-、SiO32-的干扰扰，可以加酒石酸消除。酒 石酸能与钼钼酸生成稳稳定的络络合物，从而不再与这这两 种干扰扰离子反应应，而磷钼钼酸铵铵因较难较难 溶，故所受影 响很小。 使用玻璃器皿时，溶液中经常含有微量SiO32-， 故在鉴定PO43-时，无论是否已鉴定出SiO32-，都要采 取消除SiO32-干扰的措施。 第七讲 第二章 定性分析 7-5 此反应应适于在滤纸滤纸 上进进行，方法是：取定量 滤纸滤纸 ，滴加1滴以HNO3酸化过过的试试样，然后滴加 事先已配在一起的(NH4)2MoO4和酒石酸试剂试剂 ，微 干，加联联苯胺1摘，放
6、在氨气上熏，以降低酸度， 如出现蓝现蓝 色斑点，表示有PO43-存在。 （四）（四） S S2- 2-、 、S S 2 2 OO 3 3 2-2-、 、SOSO 3 3 2-2-的鉴定 的鉴定 由于S2-对对S2O32-、SO32-的鉴鉴定都有干扰扰，故这这 3种离子在一起研究比较较方便。 1. 1. S S2- 2-的 的鉴鉴鉴鉴定定 在碱性溶液中，S2-与亚亚硝酰铁氰酰铁氰 化钠钠 Na2Fe(CN)5NO溶液生成紫色络络合物： S2-+4Na+Fe(CN)5NO2-Na4Fe(CN)5NOS 当有SO32-存在时，能与试剂生成淡红色络合物 ，但不致掩盖由S2-所生的紫色，故无干扰。 第七
7、讲 第二章 定性分析 7-6 2. 2. S S2- 2-的除去 的除去 取一部分试试液，加入固体CdCO3，由于CdS的 溶解度较较CdCO3为为小，故CdCO3发发生转转化： S2-+CdCO3CdS+CO32- S2-即被除去。 3. 3. S S 2 2 OO 3 3 2-2-的 的鉴鉴鉴鉴定定 取除去S2-的试试液一部分加入稀HCl，S2O32-存 在时时生成不稳稳定的H2S2O3，然后逐渐渐分解，析出 SO2和S，使溶液呈现现出白色浑浊浑浊 ： S2O32-+2H+H2S2O3 H2S2O3H2O+SO2+S 当S2O32-较稀时，反应较慢，可加热促其分解。 第七讲 第二章 定性分
8、析 7-7 S2-本来对对此反应应无干扰扰，但实际实际 上硫化物溶 液中经经常含有多硫离子Sx2-，当酸化溶液时时，也析 出硫： Sx2-+2H+H2S+(x-1)S 因此，鉴定S2O32-前将S2-除去是必要的。 （四）（四） SOSO 3 3 2-2-的 的鉴鉴鉴鉴定定 在酸性溶液中，由SO32-生成的SO2气体可使 KIO3-淀粉溶液首先还原为I2-淀粉而显蓝色，继而 又将还原为而使蓝色褪去。试液按上述方法除S2-后 ，仍有S2O32-干扰鉴定。S2O32-存在时，向除试液中 加入饱和Sr(NO3)2，使生成SrSO3沉淀(由于沉淀生 成缓慢，须等候5-10min)。沉淀离心沉降后充分洗
9、 涤，加稀HCl使其溶解，生成的SO2气体可使KIO3- 淀粉溶液变蓝，然后褪色。反应在气室或验气装置 中进行。 第七讲 第二章 定性分析 7-8 (取除S2-的试试液的另一部分(此溶液为 为中性)，加品红红1 滴若红红色褪去表示有SO32-。SO32-在中性溶液中可使品红转红转 变为变为 无色化合物。 S2-有同样样反应应，故S2-存在时时必先除去。另外，此反应应 必须须在中性溶液中进进行，若为为酸性可加CdCO3中和，若为为 碱性，可加1滴酚酞酞，然后通人CO2至酚酞酞的红红色褪去。) （五）五） COCO 3 3 2-2-的鉴定 的鉴定 制备备阴离子分析试试液时时，加入了大量Na2CO3
10、, 故欲鉴鉴定CO32-须须取原试样进试样进 行。 CO32-与酸作用生成CO2，它使Ba(OH)2溶液变浑变浑 ： CO32-+2H+H2O+CO2 CO2+Ba(OH)2BaCO3+H2O SO32-、S2O32-与酸作用生成SO2也能使Ba(OH)2 变浑,故它们存在时应加3%H2O2,将它们氧化。 第七讲 第二章 定性分析 7-9 （六）（六） ClCl - - 、BrBr - - 、I I - - 的鉴定的鉴定 由于强还还原性阴离子S2-、SO32-、S2O32-等干扰扰 Br-和I-的鉴鉴定，所以首先要向试试液中加入稀HNO3 和AgNO3，使Cl-、Br-、I-等沉淀为银盐为银盐
11、 ，以便同 强还还原性离子分开。 1. 1. ClCl - - 的的鉴鉴鉴鉴定定 以12(NH4)2CO3处理银盐沉淀，只有AgCl能 溶解，生成Ag(NH3)2+将此溶液酸化，AgCl白色沉 淀又重新析出。 2. 2. AgBrAgBr、AgIAgI的 的处处处处理理 为为了使Br-和I-重新进进人溶液，在AgBr与AgI的 沉淀上加锌锌粉和水并加热处热处 理，反应应按下式进进行 ： 2AgBr+Zn2Ag+Zn2+2Br- 2AgI+Zn2Ag+Zn2+2I- 第七讲 第二章 定性分析 7-10 3. 3. I I - - 和和BrBr - - 的的鉴鉴鉴鉴定定 取处处理好的溶液加稀H2S
12、O4酸化，同时 时加入几 滴CCl4滴，滴加氯氯水，振荡荡。CCl4层显层显 紫色，示 有I-；继续继续 加入氯氯水I2被氧化为为IO3-,紫色消失， CCl4层层出现现Br2的红红棕色或BrCl黄色，示有Br-。 （七）七） NONO 2 2 - - 的鉴定的鉴定 NO2-在HAc性溶液中能使对氨基苯磺酸重氮化 ，然后与-萘胺生成红色偶氮染料，这这是鉴鉴定NO2- 的特效反应应。 m0.01g，c1:5106(0.2ppm) 第七讲 第二章 定性分析 7-11 （八）（八） NONO 3 3 - - 的鉴定的鉴定 1. 1. 二苯胺二苯胺试试试试法法 将试试液以H2SO4酸化，加二苯胺的浓
13、浓H2SO4溶 液NO3-存在时时溶液变为变为 深蓝蓝色： 但此反应应受到NO2-的干扰扰，所以必须须事先加入 尿素将NO2-破坏： 2 NO2-+CO(NH2)2+2H+CO2+2N2+3H2O m0.5g ，c1:105(10ppm)。 2. 2. 还还还还原原为为为为NONO 2 2 - - 试试试试法法 NO3-在HAc酸性中，可用金属Zn还 还原为为NO2- ： NO3-+Zn+3HAcNO2-+Zn2+2Ac-+H2O 然后以鉴鉴定NO2-的反应应来鉴鉴定。 如果NO2-存在需要事先除去。 第七讲 第二章 定性分析 7-12 （九）（九） AcAc - - 的鉴定的鉴定 1. 1. 生成乙酸生成乙酸戊戊酯试酯试酯试酯试 法法 在Ac-中加浓浓H2SO4和戊醇、使其在加热 热下反应应 ，可生成乙酸戊酯酯CH3COOC5H11出现现特殊的水果香 味： 2CH3COONa+H2SO4Na2SO4+2CH3COOH CH3COOH+C5H11OH= CH3COOC5H11+H2O 2. 2. 硝酸硝酸镧试镧试镧试镧试 法法 在Ac-或HAc存在
