中华仙茅的化学成分研究

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1、安徽大学 硕士学位论文 中华仙茅的化学成分研究 姓名：汪天明 申请学位级别：硕士 专业：生物化学与分子生物学 指导教师：李宁 2010-04 摘 要 I 摘摘 要要 本论文为本人三年期间攻读硕士学位的研究工作，报道仙茅属植物中华仙 茅(Curculigo sinensis)的化学成分系统研究，通过使用多种分离手段和技术， 如 D101 大孔树脂柱，Saphadex LH-20 层析柱，硅胶层析柱，MCI 层析柱等,对 该种植物根茎的甲醇提取物进行系统分离，共分离、鉴定了 26 个化合物，其中 包括 4 个新化合物和 22 个已知化合物。化合物的类型包括酚性化合物及酚苷， 降木脂素类，含氯化合物

2、，黄酮类化合物，苯环取代物等，所有化合物均为首 次从该植物中分离得到。同时，对仙茅属植物的生物活性研究进展进行了综述。 第一章主要讨论中华仙茅(C. sinensis)的化学成分，中华仙茅作为仙茅科 仙茅属一种植物，其化学成分研究到目前为止还未见文献报道。从该种植物根 茎的甲醇提取物中分离鉴定了 26 个单体化合物，多数为降新木脂素及其苷(1 1, 3 3-7 7, 1313-21,25-2621,25-26),酚及酚苷类化合物(2 2, 1111, 2323,2424),黄酮类化合物(8 8, 2222), 其中 1 1, 4 4, 9 9, 1515 为 4 个新化合物，其余的都是首次从该

3、植物中分离得到。降 木脂素类化合物是该种植物的特征成分，其结构特征为两个苯环间有 5 个碳原 子形成 Ph-C5-Ph 基本骨架，分为三种类型：(1) 直链型：两个苯环之间的 5 个碳 原子成链状，苯环碳原子不参与成环，如 Ph-CH(O)-CH(O) -CH2-CH2-CO-Ph 及 Ph-CH(O)-CH(O)-CH2-CC Ph。这种骨架类型的化合物在中华仙茅中分布广 泛，且含量较高，如化合物 1、21；(2)两个苯环之间五个碳原子成环，如化合 物 3、4、5、6、14、15；(3)葡萄糖的 1 位和 2 位参与成环，形成葡基聚合的降 木脂素衍生物，如化合物 4 4、7 7、1414、1

4、616、1717-2020、2525 和 2626。并且详述实验过程 及化合物各种化学参数和波谱数据。 第二章综述了仙茅属植物生物活性研究进展。其生物活性主要有多糖的免 疫调节作用以及抗疲劳作用，传统的补肾壮阳作用，心血管保护作用，抗氧化、 抗衰老、抗骨质疏松作用以及其它方面作用等，并且列举了目前仙茅属植物中 单体化合物的生物活性研究情况。 关键词关键词：中华仙茅 化学成分 提取 分离 结构鉴定 摘 要 II Abstract This is my master degree research work, reports chemical constituts of Curculigo sin

5、ensis. Through a variety of extraction methods and techniques, such as D101 macroporous resin column, Saphadex LH- 20 chromatography, silica gel chromatography, MCI and other chromatography column. From the rhizomes of the plant, 27 compounds were isolated and identified, including 4 new compounds a

6、nd 23 known compounds. They are mainly norneolignans and their glycosides、phenolic glycosides、 flavonoids、 chlorine compounds、 aromatic substitutions, and so on. These compounds were first isolated from this plant. At last, the bioactivity of C. Gaertn plants was reviewed. Chapter One mainly discuss

7、es about the chemical constitutes of C. sinensis. C. sinensis is one kind of C. Gaertn, no studies of this plant in relation to its chemical constitutes have been reported so far. 26 compounds were isolated from the methanol extract of the rhizomes of it. Most of them were norneolignans and their gl

8、ycosides (1, 3-7, 13-21,25-26), phenolic glycosides and phenolic compounds (2, 11, 23, 24), flavonoids (8, 22). Compounds 1, 4, 9, and 15 are new compounds, the others were first isolated from this plant. Norneolignans compounds are characteristic components of this species, its characteristics is f

9、ive carbon atoms between the two benzene rings, and form a Ph-C5-Ph basic skeleton . Chapter Two summaries the researchment on the bioactivity of C.Gaertn, such as immune regulation, anti-oxidation, anti-fatigue, anti-aging, cardiovascular protection, and lists the research situation of pharmacologi

10、cal activity of some compounds. Key words: Curculigo sinensis, Chemical constitutes, Isolation, Extraction, Identification 中华仙茅化学成分研究 1 第一章第一章 中华仙茅的化学成分研究中华仙茅的化学成分研究 一、引一、引 言言 仙茅科(Hypoxidaceae)仙茅属(Curculigo Gaertn.)为多年生草本植物，通 常为块状根状茎，约 20 多种，主要生长在亚洲、非洲、南美洲和大西洋的亚热 带以及热带地区，我国已知有 7 种，分别为仙茅组(Section Cur

11、culigo)的仙茅(C. orchioides)、光叶仙茅(C. glabrescens)和大叶仙茅组(Section Molineria)的大叶仙 茅(C.capitulata)、绒叶仙茅(C. crassifolia)、中华仙茅(C. sinensis)、短葶仙茅(C. breviscapa)、疏花仙茅(C. gracilis)，主要产华南和西南地区1。仙茅、大叶仙茅 和短葶仙茅为本属的主要药用植物2，古代本草典籍及现代中草药书中多有描 述，民间应用亦非常广泛。 中华人民共和国药典收载的中药仙茅是仙茅的根 茎，具有补肾助阳、益精血、强筋骨和行血消肿的作用,主要用于肾阳不足、阳 痿遗精、虚

12、痨内伤和筋骨疼痛等病症3，本属其它种民间药用更为广泛。 近年来国内外对仙茅属植物研究很活跃，主要集中在仙茅(C. orchioides)和 大叶仙茅(C. capitulata)上。李宁等21-29对绒叶仙茅(C. crassifolia)进行了系统的 化学研究。从已有的文献来看仙茅属植物的主要化学成分为降木脂素类和酚类 化合物，其中降木脂素类化合物主要分布在大叶仙茅组，而酚性化合物主要分 布在仙茅组。在这些研究基础上，我们对同属植物中华仙茅(C. sinensis)进行化 学成分研究，中华仙茅作为仙茅科仙茅属一种植物，其化学成分研究到目前为 止还未见文献报道。本研究从该种植物根茎的甲醇提取物

13、中分离鉴定了 26 个化 合物，分别为：中化仙茅素 B ( Sinensigenin B, 1)，仙茅苷 I ( curculigoside I, 2)， curcapital ( 3 )， crassifoside H ( 4 )， 绒叶仙茅素 A ( crassifogenin A, 5 ), 绒叶仙茅 苷 A (crassifoside A，6)，pilosidine ( 7 )，phegopolin ( 8 )，curcusinol ( 9 )，2，6 二甲氧基苯甲酸 ( 2, 6 - dimethoxy - benzoic acid， 10)， 苔黑酚葡萄糖苷 ( Orcinol g

14、lucoside，11), glucosyringic acid ( 12 )，大叶仙茅苷 ( capituloside , 13 ) , cucapitoside ( 14 ), 中华仙茅素 A ( Sinensigenin A, 15 )，绒叶仙茅苷 B ( crassifoside B, 16 ), 一对混合物仙茅素和异仙茅素, ( a mixture of curculigine, 中华仙茅化学成分研究 2 17 , and isocurculigine , 18 ) , 一对混合物 1-O -甲基仙茅素和 1-O-甲基异仙茅(a mixtureof 1-O-methylcurculi

15、gine, 19, and 1-O- methyl lisocurculigine , 20 ), 一对混 合物绒叶仙茅 C 和异绒叶仙茅素 C ( a mixture of crassifogenin C, and iso- crassifogenin C , 21 ), 芦丁( 22 ), 羟基苯酚( 4 - hydroxyphenol , 23 ), 3 -羟基-5-甲 基苯酚-1-O-D-葡萄糖基-(16)-D-葡糖(3-hydroxyl - 5-methylphenol-1-O- -D- glucopyranosyl - (16) -D-glucopyranoside, 24) ,

16、1-O - methylnyasicoside ( 25 ) , nyasicoside ( 26 ) , 对。其中 1, 4, 9, 15 为 4 个新化合物，其余化合物都是 首次从该植物中分离得到。 二、结果与讨论二、结果与讨论 (一一)、新化合物的结构解析、新化合物的结构解析 1. 化合物 1：中化仙茅素 B（Sinensigenin B）的结构解析 黄色无定形粉末，红外光谱示有羟基 ( 3424cm-1)，羰基(1599cm-1)；高分辨 HR - FAB - MS ( negative mode ) 给出精确准分子离子峰 m/z：297.0771 M-H+， 示其分子式 C17H14O5。 1H-NMR 谱 (表 1)显示信号： H - 2 ( ) 7.03 ( d， J = 2.0 Hz ) ，H - 5