《三空缺钨硅酸盐衍生物的合成与结构》由会员分享，可在线阅读，更多相关《三空缺钨硅酸盐衍生物的合成与结构（38页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、学科专业： 研究方向： 学位类型： 无机化学 多酸化学 高校教师 东北师范大学学位评定委员会 2 0 10 年12 月 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究 成果。据我所知，除了文中特I I I I 以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经 发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得东北师范大学或其他教育机构的学位或证 书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了 明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名： 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解东北师范大学有关保留、使用学位论文的规定，即：东 北师范大学有权保留
2、并向国家有关部门或机构送交学位论文的复印件和磁盘，允许论 文被查阅和借阅。本人授权东北师范大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关 数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者毕业后去向： 工作单位：簦蛰通幽盏f 圣 通讯地址： 兰捌聋盔挫叁j 鸳岔 趔 丝f 翌! 丝：乒 电话Q 缝鱼型口歹了 邮编： ! 芝兰! ! 墨 为： 1 H 6 N a a C u L 6 ( H 2 0 ) 3 ( S i W 9 F e 3 ( O H ) 3 0 3 4 ) 2 ( t - O H ) 3 1 8 H 2 0 (
3、 1 ) ，属于六方晶系， P 6 3 m 空间群，晶胞参数为a = 1 6 3 0 2 1 ( 2 ) 人b = 1 6 2 9 9 1 ( 2 ) A ，c = 2 9 7 2 2 6 ( 3 ) ，y = 1 2 0 。；V = 6 8 4 4 6 ( 4 ) A 3 ，Z - - 2 。踞3 0 0 2 ( g c m 。3 ) 。R 1 ，口w R 2 6V 2 0 】为0 0 3 1 0 ， 0 0 8 2 9 。 2 H 8 N a 2 L 6 S i W 9 A 1 3 饵2 0 ) 2 0 3 6 ( - 3 0 2 2 ) h 15 H 2 0 ( 2 ) 属于三斜晶系，P
4、 1 空 间群，晶胞参数为a = 1 1 9 6 2 0 1 6 2 ) b = 1 2 8 5 3 7 6 ( 6 ) 凡c = 1 9 3 1 8 8 ( 1 0 ) ，口= 1 0 1 8 4 6 0 , 夕= 勉6 6 0 4 ，= J J 5 6 1 5 7 0 ；V = 2 5 9 0 5 ( 4 ) ，Z = 1 。D e - - 3 5 0 6 ( g c m 。) 。 R 1 ，dw R 2 D 口 2 为0 0 5 8 9 ，O 1 6 8 1 。 在这些超分子组装体中，即多金属氧簇与有机组分之间通过非共价相互作用 连接，如范德华作用力，氢键和( 或) 阴阳离子静电相互作用
5、，共同驱使了整个 分子的组装。由于存在大量水分子和含氮基团，以及多酸阴离子具有富氧表面， 易与结晶水或配位水产生氢键作用，两种化合物都由这种作用使分子在单体和一 维链的基础上向三维空间延伸；静电力广泛地存在于各种化合物中，这两种化合 物也由于静电力作用而使阴阳离子有规律的间隔排列。 关键词：金属氧酸盐；有机一无机复合物；过渡金属配合物；二聚三取代多金属 氧酸盐阴离子 A b s t r a c t I nt h i s t h e s i s ，t w os u p e r m o l e c u l a rc o m p o u n d s b a s e do nt r i v a c a
6、 n t p o l y o x o m e t a l a t e s ( P O M s ) a n dm a i no rt r a n s i t i o nm e t a lc o m p l e x e sw i t ho r g a n i c i m i z o n ew e r es y n t h e s i z e dv i as e l f - a s s e m b l yu n d e ra m b i e n tt e m p e r a t u r ea n di n a q u e o u ss o l u t i o n , a n dc h a r a c
7、 t e r i z e db yI R , T G Aa n ds i n g l e c r y s t a lX - r a yd i f f r a c t i o n T h e s ec o m p o u n d sa r eb e l o w ： 1 H 6 N a 3 C u L 6 ( H 2 0 ) 3 ( S i W 9 F e 3 ( O H ) 3 0 3 4 ) 2 ( g t O I - I ) 3 18 H 2 0 ( 1 ) ，h e x a g o n a l c r y s t a ls y s t e m ，P 6 3 m s p a c eg r o
8、 u p ，c e l lp a r a m e t e r sa = 1 6 3 0 21 ( 2 ) A ，b = 16 2 9 91 ( 2 ) A ， c = 2 9 7 2 2 6 ( 3 ) ，y = 1 2 0 。；V = 6 8 4 4 6 ( 4 ) A 3 ，Z - - 2 。D e - - 3 0 0 2 ( g c m - 3 ) F i n a lR 1 ，w R 2 口 2 为0 0 3 1 0 ，0 0 8 2 9 。 2 H 8 N a 2 L 6 S i W 9 A 1 3 C H 2 0 ) 2 0 3 6 ( , 9 3 一0 2 2 ) 2 15 H 2
9、 0 ( 2 ) t r i c l i n i cc r y s t a ls y s t e m ， P 1 s p a c eg r o u p ， c e l l p a r a m e t e r sa = 1 1 9 6 2 0 1 6 2 ) 凡 b = 1 2 8 5 3 7 6 ( 6 )凡 c = 1 9 3 1 8 8 ( 1 0 ) ，口= 1 0 1 8 4 6 0 , P - - 9 2 6 6 0 4 , y = 1 1 5 6 1 5 7 。：V = 2 5 9 0 5 ( 4 ) A 3 ， Z = 1 。D 。- - - 3 5 0 6 ( g c m 。3
10、 ) F i n a lR 1 ，w R 2 2 哟 为0 0 5 8 9 ，0 1 6 8 1 。 M u l t i p l e i n t e r m o l e c u l a ri n t e r a c t i o n sd r i v et h e s u p r a m o l e c u l a ra s s e m b l y p r o c e s s e s o ft h e s ec o m p o u n d s T h e r ee x i s th y d r o g e nb o n di n t e r a c t i o nb e t w e e n p
11、o l y o x o a n i o n sw i t ha b u n d a n to x y g e no nt h es u r f a c ea n dw a t e rm o l e c u l e sa sw e l la s o r g a n i ca m i n eg r o u p s ，a n dt h ei n t e r a c t i o nm a k e sm o l e c u l e ss p r e a di n3 一Ds p a c e T h e a n i o n sa n dc a t i o n sa r r a yr e g u l a r
12、l ya c c o r d i n gt ot h ee l e c t r o s t a t i ci n t e r a c t i o n T h e c o m p o u n d sm e n t i o n e di n t h i st h e s i sh a v et h e s ei n t e r a c t i o n sa n df o r m 3 - D s u p a r m o l e c u l a rs t r u c t u r e K e y w o r d s ：P o l y o x o t u n g s t a t e ；I n o r g
13、a n i c O r g a n i cC o m p l e x e s ；T r a n s i t i o n M e t a l C o m p l e x e s ：d i m c r i ct r i s u b s t i t u t e dp o l y o x o a n i o n I I I I I 缩合形成的叫杂多阴离子，其酸称作杂多酸【4 】。随着科学的发展，原子簇含义的范 围不断扩展，P o p e 和M u l l e r 把多金属氧酸盐列入金属簇合物的研究范围，称它为 “金属氧簇”。在多金属氧酸盐中，作为配原子的元素主要是M o 、W 、V 、N b 、T a
14、 ， 作为杂原子的元素有近百种，每种杂原子又以不同的价态存在于多金属氧酸盐中， 所以种类是很繁多的。 1 1K e g g i n 结构多金属氧酸盐简介 自从1 9 3 4 年英国物理学家J F K e g g i n t 5 】用X 射线衍射法确定了 H 3 P W l 2 0 4 0 n H 2 0 的结构后，已经报道了数千个多金属氧酸盐( P O M ) 的结构， 其中大多数是在2 0 世纪7 0 年代以后发现的。典型的P O M 结构包括K e g g i n 结 构、D a w s o n 结构、A n d e r s o n 结构、L i n d q u i s t 结构【q (
15、图l 一1 ) 。在众多的P O M 化 合物中，K e g g i n 结构的多金属氧酸盐由于其在理论和实际应用中的潜在价值， 长期以来都备受人们的关注。现以H 3 P W l 2 0 4 0 n H 2 0 为例说明K e g g i n 结构。在 P O M 阴离子中，每个钨原子由6 个氧原子配位，形成畸变的W 0 6 八面体。三个 W 0 6 八面体彼此共用八面体的边，结合成三金属组W 3 0 1 0 。1 2 个W 0 6 八面体共 组成四个三金属组。四个三金属组之间共用八面体的角顶氧原子，并用氧原子对 中心的磷原子进行配位。中心的磷原子处在四面体几何构型中。这样结合得到的 阴离子称
16、为Q 异构体( 图1 - 2 a ) 。 ( 旬K e g g ：i n D a 祧叽 ( c ) A n d e r s o n ( d ) b m d q w s t F i g 1 1 S t r u c t u r e so ff o r ec l a s s i cp 0 1 y o x o m e t a l a t ea n i o n s 多段托舒 。一暌邋谗 东北师范大学硕士学位论文 F i g 1 2 I s o m e r s o fK e g g i na n i o n s 在K e g g i n 结构阴离子中，1 个三金属组绕C 3 轴转6 0 ，就得到p 一异构体( 图 1 - 2 b ) ：第二个三金属组绕另一个轴转6 0 0 ，生成丫异构体( 图1 - 2 c ) ，如此操作，
