一种高气压稳定等离子体装置的研究和应用

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1、一种高气压稳定等离子体装置的研究和应用 葛袁静 赵志发 张广秋 陈思光 王东宝 乔治山 北京印刷学院. ( 北京 大兴 1 0 2 6 0 0 ) 摘要 本文介绍了一种新型的高气压稳定等离子体放电状置,称之为感应介质阻挡放电装置. ( I n d u c e d D i e l e c t r i c B a r r i e r D i s c h a r g e简称I D B D ) ,用这种装置可以处理炭黑等微细导 电材料.使炭黑表面含氧基团增加,润湿性能明显变好. 炭黑是一种极性很弱, 表面惰性很强的导电性粉未状材料.特别是炉法炭黑, 由于是在还 原性气氛中生成的, 表面惰性就更为严重.

2、生产油墨时炭黑在连结料中分散性不好, 不易研磨. 研磨时间长.国内有关单位一直在努力寻求解决上述问题的办法 1 , 但主要是在传统生产工 艺上, 如寻求合适的表面活性剂, 粘结料, 和对炭黑表面用化学氧化方法,臭氧氧化等.但是采 用化学方法具有环境污染, 废液难以处理, 效率低等问题, 效果也不理想. 国际上有人用等离子体技术对炭黑表面进行改性, 发现了 通过等离子体改性, 炭黑表面含 氧基团增加, 润湿性明显变好 2 , 3 l 但是这些文献介绍的 都是在真空等离子体中处理, 处 理效率很低,一般要处理2 -8 小时,炭黑的I7 , 值才由未处理的7 . 2 降到2 , 9 -3 . 6 .

3、我们用 R F 辉光放电等离子体处理炭黑得到与国外类似的结果.这种处理办法若想推广到工业应用则 比较困难.针对这种情况, 我们开发出了感应介质阻挡放电等离子体处理技术( I n d u c e d D i e l e c t r i c B a r r i e r D i s c h a r g e简称I D B D ) , 可在大气压条件下2作, 处理效率是前者 的数百倍, 因而提供了工业应用的可能性. 在本报告中将仔细报告 ( I D B D ) 实验装置原理及实验结果. 一、介质阻挡放电( D i e l e c t r i c B a r r i e r D i s c h a r g

4、 e简称D B D ) 我们首先研究了在大气压条件下介质阻档放电处理炭黑的可行性.这种放电装置如 图1 .所示.D B D 放电是早已发现, 但最近十年内才 得以重视和发展的放电技术, 并在等离子体化学中 得到广泛研究与应用 【 4 , 5 .它的原理区别于 电晕放电, 它由两个平板电极组成.见图1 .两个 电极中至少有一个是被绝缘介质所包围的, 这种结 构保证放电时不会有极间击穿.由于两极均为平 版, 加上电压后电场分布均匀, 当放电电压达到击 穿电压后, 气体就会被击穿, 形成放电产生等离子 体.这种放电的特点是整体放电由无数个在时间 和空间上都随机分布的微放电组成, 每个微放电 持续时间

5、I O n s 左右, 形成通道直径为数微米, 每个 通道内几乎是园对称的, 所产生的自由电子、 图1 . D B 。 放电示意图 金属电极 2 .绝缘介质 3 .金属电极 等离子体 5 .高频电源 2 5 1 离子等带电粒子均被限制在通道中, 在每个 通道中 形成一个 在时间上稳定的等离 子体源. 由 于每 个通道在时间, 空间上的 随机性 , 因 此, 从宏观上看, 它是 分布均匀、稳定的. 这种放 电可以工作在大气压条件下, 并可实现大面积 均匀放电.我们选用这种放电装置作了实验. 并用动态接触角测量法 6 测量了炭黑在等 离子体处理前后亲水性的变化.结果如图2 所 示.图2 中给出了没

6、经等离子体处理的, 在R F 辉 光放电处理的, 在D B 。 空气大气压条件下处理的图 2 . 及在氧气大气压条件 下D B D 处理的炭黑 的h 2 - t 图. h 2 越大,炭黑的 亲水性越好.从图中 可见, 在大1 , 气压空气等离子体中处理效果比在R F 辉光放电3 . n 2 c谕 ) 1 0 20 3 0 4 0 5 0 6 0 T (m i 1 1 不同D B D 及辉光等离子体处理条件下 的 h 2 一 t 图 氧等离子体处理2 .空气等离子体处理 R F 辉光等离子体处理礴 .未处理 ( 真空中) 处理效果几乎高一倍, 这可能是由于R F 辉光放电是在真空进行的,由于反应

7、气体 太少, 处理效果差.从图2 中还可看 到用 大气压条件下。 2 等离子体 处理效 果比 用空气 D B D 放 电h 2 值高出一 倍, 这说明, 反应中起主 要作用的是氧 . 但是, 这种放电装置也有缺陷, 主要是由于炭黑颗粒是导电的, 因此, 当空气被击穿时, 炭黑粒子会作为等离子体中的 “ 尘埃”粒子, 在放电中会带电, 并被电场变化所支配, 因此, 在放电雪崩发生时, 会产生( 1 ) 四处飞溅, 会在介质电极表面沉积形成导电层, 最终破坏D B D 放电, ( 2 ) 在电场作用下, 炭黑颖粒会产生堆积, 形成电场空间分布不均匀, 从而产生局部导 电, 在电极间形成短路击穿.由

8、于这两条原因, 使得放电难以控制,对保证正常稳定运行, 难以实现. 二、感应介质阻挡放电装里 ( I n d u c e d D i e l e c t r i c B a r r i e r D i s c h a r g e 简称I D B D ) 为了获得一种既保证能在大气压条件下稳定工作, 又不会产生炭黑溅射和击穿的均匀, 长时间连续工作的放电装置, 我们在D B D 放电装置基础上, 新研制出了感应电介质阻挡放电 等离子体装置, 其结构如图3 .所示: 图3 , I D B D 放电装f示意图 1 .网状电极2 .金属电极 3 .介质绝缘4 .样品托盘 5 .真空室6 ,炭黑 7 .

9、真空计8 .针阀 9 ,储气瓶1 0 .抽气阀门 1 i .机械泵1 2 .高频电源 从图中所见, 该装置与普通。 B D 放电的区别在于: 没被电绝缘介质包围的电极由平板结 构改为网状结构, 这样, 在外加高频电 源作用下 , 在电 极2 , 3 和网 状电 极1 之间形成传 统的 D B 。 放电.但是, 在网状电 极1 和样品 托盘4 之间, 当 样品 托盘是由 金属制成 时,在网状电 极 和样品托盘之间 就会 产生一 个感 应电 场. 在感应电场作用下 在电 极z .3 和网 状电极1 之间 产生的等离子 体就会穿过网状电 极,到达 样品 托盘.也就 是说在 样品 托盘和网 状电 极之

10、间 将产 生一个时间 和空间都均匀的 等离子体 , 称 之为 感应等离 子体.感 应等离子体与炭 黑相 互作 用时, 由于感 应电 场的牵制和网 孔的限制 , 带电 炭黑不易越过筛网 , 因而不会 粘在绝缘 2 5 2 电极上, 同样也不易形成击穿放电柱, 因而保证了既能正常处理, 又不易击穿的效果, 保证了 放电正常进行.实验结果也证明了这种装置是高效、稳定可靠的, 是可行的. 我们的整个实验研究, 包括后面所讲的定标律研究都是在这个装置上进行的. 1 .进行最佳多孔电极形状, 参数的选择试验. ( 1 ) .网状电极孔目和放电电极间距离d l 参数选择 我们使用了两种不同特点的多孔电极,

11、一种是布满均匀园孔的镍铁片材料.园孔直径 有2 m 。 和1 . 5 m m 两种.用这种材料作多孔电极时, 非孔部分会与电极2 形成非常均匀的微放 电, 但这个微放电是随多孔电极的图形形状均匀分布的.当感应电场被加上时, 高能电子, 离子和各种自由基会通过园孔而打到炭黑表面, 对炭黑进行改性, 但同样由于园孔直径 ( 1 . 5 - 2 m m ) 太大, 因此炭黑也很容易被溅射而飞溅到石英玻璃板上, 因此对长时间连续工作 不利, 要经常清洗石英玻璃, 比较麻烦.我们后来又选用不同目数的不锈钢筛网.随不锈钢 筛网的目数不同, 其形成的方孔的孔径也不同, 编织这个不锈钢筛网的不锈钢丝的粗细也不

12、 同.从微观局部看去,放电实质上是在数根细丝与平板之间产生.见图4 .不锈钢筛网电 极放电示意图.1 图4 .不锈钢筛网电极放电示惫图 1 .金属电极 2 .绝缘介质 3 .网电极4 .等离子体 5 .高频电源 .样品托盘 e 士竺亡 二巴二 二二兰- -a 当不锈钢筛网被绷得很紧, 且网很平时, 从总的效果看, 放电就类似多孔的平板电极的放 电.当 选用目 数高的 筛网, 且d l 较小, 则放电 细密均匀, 成晕 状, 较为柔和. 选用目 数低的筛 网, 且d l 较大, 则放电成细丝状, 轰击厉害.由于炭黑是导电的细粉末, 因此如果筛网孔径大, . s t a n d a r d n u

13、 m b e r i s 40叭肛 护侣山己公口U一 n几U 门进 .1.1。 则炭黑在感应电场的作用下将会从托盘上被溅射出来, 严重影响处理效果.如筛网孔径太小, 则也影响带电 粒子和活性基团穿越筛网孔径, 到达炭黑表面, 最终 也影响 处理效果.我 们研究了放电间 隙d l 和不锈 钢 筛网孔径的关系.结果见图5 . 实脸是在空气中, 大气 压条件下进行的, 以所测定的改性后炭黑表面的酸性 基团量的相对增量大小为判断标准.从图5 .中可看 出, 随 d l 放电间 隙的增大, 放电效果 变坏, 总的 来看d l 宜小不宜大, 筛网适当的密, 即目数适当的高, 以炭黑 不溅出能保持正常放电为

14、准. ( 2 ) . 不同感应间隙d 2 的选择 图5 .在空气中不同目数筛网条件下 d l 和炭黑表面 酸性基团相 对增盆 之间的关系 在最佳不锈钢 筛网目 数和最佳放电间隙 d l 条件下, 改 变感应间 隙d 2 的 大小, 在空 气 大 气压下) 中放电, 以改性后炭黑表面酸性基团童的相对增量的大小为判断依据, 研究感应区 距离 d 2 大 小对处理效果的 影响结果见图6 . 从图6 . 可看出 , 随 感应间 隙d 2 的 增大, 处理效果 变差 , 但是当d 2 变小时, 又很容易将炭黑粉末 戮射到石英玻璃 上, 需要 经常清洗, 不适宜连续 长期 工作, 因此必 须综合 考虑d

15、2 的 数值, 在不影响 放电的条件 下, 以勺较小为最佳. ( 3 ) .最佳处理样品重量值的选择试验 在确定的放电间隙d l 和确定的感应间隙d 2 的条 件下, 不同数量的样品与处理效果关系如何? 我们也进 2 5 3 行 了试验, 开aM I足你天杀, 结呆 见图7 .从 图中可 以看出, 处理样品量少, 处理效果就越好, 实际上这说明 处理改性是在炭黑的表面进行, 而在一定的尺寸范围内, 表面积是一定的, 因此为保证炭黑处理效果, 等离子体 处理装置应是放电 面积大, 而炭黑堆积 厚度不要太 大, ( 4 ) .处理时间及处理效果的定标关系 对相同重f的样品 数f, 在一定的 放电间

16、隙 d 1 , 一 定的 感应间隙 d 2 , 一定的电 极网目 数, 一定的放电 功率下, 用不同的处理时间, 对炭黑进行改性, 其结果 见 图 8 . 从 图 中 可 看 出 随 放 电 时 间 的 增 大 , 炭 黑 表 面 Ch 含 酸 性 基 团 盆 的 相 对 增 蛋 也 不 断 增 大 , 在 达 到 某 一M 6 . r e l a ti v e i n c r e m e n t 处理时间后, 酸性基团的相对增量趋于饱和, 也就是再 加大处理时间也没什么作用了, 实际上这说明随处理 时间的加大, 炭黑表面这一层已全部被改性, 再加大 放电时间也没有用了, 从我们两年来大量的试验经验看来, 等离子体 处理的功率密度不宜过大, 尤其是在空气( 大气压) 等 离子体处理条件下, 否则炭黑会产生严重的灰化现象. 当灰化现象严重时, 肉眼也能观察到炭黑表面一层会 呈现出银灰色焦炭的颜色.因此要求改性效果好, 实 际上需要的是小功率的放电、细密均匀, 呈晕状的等 离子体处理, 这样处理效果才会比较好. 不同感 应间隙d 2 与炭

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