中国地质大学_分析化学_试卷_答案2005

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1、分析化学期末末考试考题分析化学期末末考试考题(闭卷，闭卷，120 分钟分钟) (2005 年年 7 月月) 一、单项选择题或填空题（一、单项选择题或填空题（30 分）分） 1. 某人将一含SO42-的试液一分为二。 甲份中加 6mol/L的HCl溶液 1ml,乙份中加等 浓度的HCl溶液 10ml，再都用NaOH调至pH=1.0，最后各加 10ml同一浓度的BaCl2溶液。 下列叙述中哪些是正确的？ （A）两份溶液获得的 BaSO4 沉淀质量相等； （B）沉淀后的甲、乙两溶液中的SO Ba 4 22+ 乘积相等； （C）沉淀后的甲、乙两溶液中的沉淀离子的活度积相等； （D）沉淀后的甲、乙两溶液

2、中的离子强度相等； （E）两溶液中的沉淀离子的活度积与溶度积相等。 2. 在分光光度计中，光源发出的光，经分光后，单色光通过比色池，光电转换装 置接收的是： （A）入射光的强度； （B）透射光的强度； （C）反射光的强度； （D）散射光的强度。 3. 将 1.0 mol/L 的 HCl 与 1.0mol/L 的 NaAc 同体积混合，求混合液的 pH。已知 pKa(HAc)=4.74 （A）9.26； （B）4.74； （C）2.37； （D）2.52 4. 莫尔法测定Cl-时，以铬酸钾为指示剂，若指示剂浓度过高，将发生： 6.510， 若酸度过高，则会发生： （A）终点提前，氯的结果偏低；

3、（B）终点滞后，氯的结果偏高； （C）对测定无影响； （D）以上结论都不对。 5. 六次甲基四胺缓冲溶液的缓冲 pH 范围是： ( 已知六次甲基四胺的 pKb=8.85，) (A) 4-6 ； (B) 6-8； (C) 8-10； (D) 9-11。 6. MnO4 -/Mn2+电对的条件电位与pH关系是： (A) Eo= Eo0.047pH； (B) Eo= Eo0.094pH； (C) Eo= Eo0.12pH； (D) Eo= Eo0.47pH 7. 已知Ac -和Pb2+能形成络合物,今在pH=5.5 的醋酸缓冲溶液中,用EDTA 滴定等浓 度的Pb2+至化学计量点时,下列叙述正确的是

4、： (A) pPb=pY ； (B) pPb=pY； (C) pPb=pY ； (D) pPb=pY 。 8. 在光度分析中，用 1cm 的比色皿测得的透光率为 T，若改用 2cm 的比色皿，测 得的透光率为： （A）2T； （B）T/2； （C）T2 ； （D）T 9. .下列哪种方法可以减小测定过程中的偶然误差： (A)进行对照试验； （B）进行空白试验； （C）校正仪器； （D）增加平行试验的次数。 10. 某矿样 0.5kg，缩分系数 K=0.2，粉碎到全部样品通过 20 号筛（d=0.83mm）后， 根据缩分公式可知，此时应缩分的次数是： (A) 3 次； (B) 2 次； (C)

5、1 次； (D) 不需缩分。 11. 在 1molL-1 的盐酸溶液中， 1.28V, 0 /CeCe 34 = + E已知 当 0.1000 molL-1 的Ce4+有 99.9%被还原成Ce3+时，该电对的电极电位为： （A）1.22V； （B）1.10V； （C）0.90V； （D）1.28V。 12. 取 FeCl 的盐酸溶液 20.0mL,加入 10.0mL 含 HCl 的乙醚溶液一起振荡,已知分配 比为 48,则 FeCl3的萃取百分率为： 3 (A) 9.6% ； (B) 9.9% ； (C) 48% ； (D) 96%。 13. 带相同电荷的阳离子的水合离子半径越小，与强酸型阳

6、离子交换树脂的亲和力 就 ，因此Li+、K+、Cs+、Rb 与阳离子交换树脂的亲和力从小到大顺序 是： 。 14. 写出Na2HPO4水溶液的质子平衡式： 。 15. 平行六次测定水样中Cl -的含量，其平均值为 10.00mg/L，标准偏差s=0.7，置信 度为 95%时平均值的置信区间为 。 （参见下表） 附 表 t ,f 值（双边） 置信度 f P0.90 P0.95 1 6.31 12.71 2 2.92 4.30 3 2.35 3.18 4 2.13 2.78 5 2.02 2.57 6 1.94 2.45 二、问答题（二、问答题（20 分）分） 1. 简述重铬酸钾氧化还原滴定法测定

7、铁矿石中的全铁含量实验的原理和主要 步骤。 2. 在进行络合滴定时测定金属离子时,为什么要加入缓冲溶液，使滴定体系保持一 定的 pH 值? 3. 已知某有机酸HA，在有机相与水相两相中的分配系数为KD，在水相中的解离常 数为Ka，试分析水相中的酸度对HA在两相中分配比D的影响。 4. 什么是分布分数？它有哪些作用？ 三、计算题（三、计算题（50 分）分） 1. 用的盐酸溶液滴定的碳酸钠溶液，滴 定至pH=5.00 时，有百分之几的Na 3 HCl dmmol100. 0 =c 3 CONa dmmol100. 0 32 =c 2CO3变成了H2CO3？如果煮沸溶液除尽CO2，溶液的 pH将增加

8、还是减小？(已知H2CO3的pKa1=6.38，pKa2=10.25) 2. 某分析组分的含量x，按下列公式计算分析结果； G CA x = = ，A为测量值，C为 空白值，G为样重，已知各测量值的标准偏差分别为：SA=SC=0.1，SG=0.001，各测量值 为A=8.0，C=1.0, G=1.0，求分析结果x和分析结果的误差Sx.。 3. 某化合物在1=380nm处的摩尔吸光系数=104.13 ，该化合物 0.025 克溶解在 1 升的溶液中，以 1.0 cm比色皿测得A=0.760，由此计算出化合物的摩尔 质量。 11 cmmolL 4. 某溶液含有Zn2+,Cd2+，浓度均为。在 pH

9、=5.0 时，以同浓度的EDTA 滴定Zn mol/L102 2 2+,采用二甲酚橙为指示剂，以KI 掩蔽 Cd2+，终点时I-=0.5mol/L。 。终点误差是 多少？ 已知pH=5.0 时，二甲酚橙为指示剂，滴定至终点时PZnep=4.8。 已知pH=5.0 时，lgY(H)=6.45。 已知 lgK(ZnY)=16.5，lgK(CdY)=16.5。 已知Cd与I 络合物累积稳定常数的对数lg 14分别为2.10，3.43，4.49，5.41。 5. 某二元酸H2B，已知pKa1=1.82，pKa2=6.93，若用的氢氧化钠 溶液滴定的H 1 NaOH L0mol10. 0 =c 1 BH

10、 L0mol10. 0 2 =c 2B溶液，滴定至第一和第二化学计量点时，溶液的pH值 各为多少？各应选用哪种指示剂？ 分析化学期末考试考题参考答案分析化学期末考试考题参考答案 (2005 年年 7 月月) 一、 单项选择或填空题一、 单项选择或填空题 1.C 2.B 3.D 4.A 5.A 6.B 7.C 8.C 9.D 10.C 11.B 12.D 13：越大，Li+ K+Rb+Cs+ 14: OHPO POH 2POHH 3+ +=+=+ 44342 15：10.00 73. 0 二、 问答题（二、 问答题（20 分）分） 1. 答：该实验方法为氧化还原直接滴定法，用还原剂将试液中的铁全

11、部为二价，除 去多余的还原剂，然后用重铬酸钾标准溶液滴定。实验的主要步骤是：用酸分解分解矿 样， 转化为盐酸介质(或用过氧化钠-氢氧化钠碱熔融法分解矿样， 然后转化为盐酸溶液)， 用还原剂(二氯化锡和三氯化钛联合还原剂)将试样中的铁还原为二价铁离子Fe2+，用钨 酸钠还原变蓝控制还原剂的加入量，用空气中氧化或加入重铬酸钾的方法消除低价钨， 然后加入适量的硫酸-磷酸，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至紫 色为终点，根据重铬酸钾的浓度和消耗的体积计算铁的含量。过程和计算式略。 2. 答：络合滴定中，因酸效应的影响，酸度对滴定准确度的影响很大，必须控制在 一定的酸度下完成滴定。而络合剂

12、在与金属离子反应时，往往释放出相应的H+，致使体 系的酸度变化，所以要加入缓冲溶液，以保持溶液的pH值基本不变。 3. 答：因为 w a D w w - D w - w o w o D H 1 HA A 1 AHA HA D , HA HA + + = + = + = K KK K 在一定条件下KD为常数。从上式可知，酸度增加时，H+浓度增大，则有机酸HA的 分配比增大。 4. 在酸碱平衡中， 同时存在多种酸碱组分， 溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓 度的分数，称为该组分的分布分数。分布分数能定量说明溶液中各种酸碱组分与随 pH 值变化的分布情况， 所以对控制反应条件， 促使组分的变化有很大

13、的用途。 具体实例略。 三、 计算题三、 计算题 1. 解： 因为碳酸pKa1=6.38， pKa2=10.25， 所以pH=5.00 时， 溶液为HCO3 -H 2CO3体 系，由缓冲溶液pH计算公式可知：042. 010 )COH( )HCO( 1 pKpH 32 3 = n n ，所以 %96 042 . 0 1 1 )(HCO)CO(H )COH( - 332 32 = + = +nn n 。 煮沸除尽CO2后，溶液为HCO3 -，溶液的酸性减弱，pH增高。可根据酸式盐公式计 算溶液的pH。 此题也可根据分布分数计算。 2. 解：0 . 7 0 . 1 0 . 10 . 8 = =x。

14、设 BAC， B7.0，则 G B =x根据误差传递公式可知， ，02. 01 . 01 . 0)()()( 222 c 2 A 2 B =+=+=sss 2G2B2x ) G () B ()( ss x s +=， 所以14. 049) 0 . 1 10 49 02. 0 ( 6 =+= x s 3. 解：根据 110 760. 0 1 025. 0 13. 4 = = = Mb A c ，解得g/mol444 760. 0 10025 . 0 13. 4 = =M 4. 解：，所以 32. 4441. 5349. 4243. 310. 2 Cd(I) 105 . 0105 . 0105 .

15、 0105 . 0101=+= mol/L10 01. 0 Cd 32. 6 Cd(I) = 2 .102 .1045. 6 CdY 45. 6 Y(Cd)Y(H)Y 101010Cd101=+=+=+=K，3 . 62 .105 .16lg ZnY =K %6 . 2 01 . 0 10 1010 TE , 6 . 04.2-8 . 4pZn ,15 . 4 )23 . 6( 2 1 pZn 3 . 6 6 . 06 . 0 sp = =+= 5. 解：滴定至第一化学计量点时，溶液中HB-的浓度为 0.0500mol/L,此时溶液的pH值可用 两性物质计算公式计算，4.43pH ,1070. 3H 5 a aa 1 21 = + = + cK cKK .故可选用甲基橙或甲基红为指示 剂。 滴定至第二化学计量点时，溶液中B2-的总浓度为 0.033mol/L,B2-为二元碱，它的离解常数为： Kb1=Kw/Ka2=10-7.07.， Kb2=Kw/Ka1=10-12.18.。此时溶液的pH值可用最简式计算， 73. 9 pH ,1032. 5100333. 0OH 507. 7 b1 = cK，故可选用酚酞为指示剂。