2019版高考化学总复习第7章 化学反应速率和化学平衡 第3节 化学平衡常数及其计算高考真题实践 新人教版

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1、第3节 化学平衡常数及其计算1(2017高考天津卷)常压下羰基化法精炼镍的原理为Ni(s)4CO(g)Ni(CO)4(g)。230 时,该反应的平衡常数K2105。已知:Ni(CO)4的沸点为42.2 ,固体杂质不参与反应。第一阶段:将粗镍与CO反应转化成气态Ni(CO)4;第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230 制得高纯镍。下列判断正确的是()A增加c(CO),平衡向正向移动,反应的平衡常数增大B第一阶段,在30 和50 两者之间选择反应温度,选50 C第二阶段,Ni(CO)4分解率较低D该反应达到平衡时,v生成Ni(CO)44v生成(CO)解析:选B。增加c(CO),平衡正

2、向移动,但平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,A项错误;第一阶段,50 时,反应速率较快且Ni(CO)4为气态,能从反应体系中分离出来,B项正确;相同温度下,第二阶段与第一阶段的平衡常数互为倒数,则230 时,第二阶段的平衡常数K5104,反应进行的程度大,故Ni(CO)4分解率较高,C项错误;该反应达到平衡时,4v生成Ni(CO)4v生成(CO),D项错误。2(2015高考安徽卷)汽车尾气中NO产生的反应为N2(g)O2(g)2NO(g)。一定条件下,等物质的量的N2(g)和O2(g)在恒容密闭容器中反应,如图曲线a表示该反应在温度T下N2的浓度随时间的变化,曲线b表示该反应在某一

3、起始反应条件改变时N2的浓度随时间的变化。下列叙述正确的是()A温度T下,该反应的平衡常数KB温度T下,随着反应的进行,混合气体的密度减小C曲线b对应的条件改变可能是加入了催化剂D若曲线b对应的条件改变是温度,可判断该反应的 H0解析:选A。 A项,由曲线a可知,达到平衡时c(N2)c1 molL1,则生成的c(NO)2(c0c1) molL1,故K。B项,反应物和产物都是气体,当容器保持恒容时,混合气体的密度始终保持不变。C项,催化剂的加入只能改变反应速率而不可能使平衡发生移动,故加入催化剂后达到平衡时,c(N2)仍为c1 molL1。D项,若曲线b改变的是温度,根据达到平衡时曲线b对应的时

4、间短,则对应温度高,升高温度时c(N2)减小,平衡正向移动,正反应为吸热反应,H0。32016高考全国卷,27(1)(2)(3)(4)煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大气,采用NaClO2 溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。回答下列问题:(1)NaClO2的化学名称为 。(2)在鼓泡反应器中通入含有SO2和NO的烟气,反应温度为323 K,NaClO2溶液浓度为5103molL1。反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如下表。离子SOSONONOClc/molL18.351046.871061.51041.21053.4103写出NaClO2溶液脱硝过程中主要反应的离

5、子方程式: 。增加压强,NO的转化率 (填“提高”“不变”或“降低”)。随着吸收反应的进行,吸收剂溶液的pH逐渐 (填“增大”“不变”或“减小”)。由实验结果可知,脱硫反应速率 脱硝反应速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在烟气中的初始浓度不同,还可能是 。(3)在不同温度下,NaClO2溶液脱硫、脱硝的反应中SO2和NO的平衡分压pc如图所示。由图分析可知,反应温度升高,脱硫、脱硝反应的平衡常数均 (填“增大”“不变”或“减小”)。反应ClO2SO=2SOCl的平衡常数K表达式为 。(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2,也能得到较好的烟气脱硫效果。从化学

6、平衡原理分析,Ca(ClO)2相比NaClO具有的优点是 。解析:(1)NaClO2中氯元素的化合价为3,NaClO2的名称是亚氯酸钠。(2)NaClO2溶液脱硝过程中,NO转化为NO、NO,主要转化为NO,书写离子方程式时运用得失电子守恒、电荷守恒和元素守恒,得到4NO3ClO4OH=4NO2H2O3Cl。上述反应是气体分子数减小的反应,增加压强有利于反应正向进行,使NO的转化率提高。根据上述反应可知,随着吸收反应的进行,溶液中c(H)逐渐增大,pH逐渐减小。由实验结果看出,溶液中含硫离子的浓度大于含氮离子的浓度,所以脱硫反应速率大于脱硝反应速率。这可能是因为NO溶解度较低、脱硝反应活化能较

7、高等。(3)纵坐标是平衡分压的负对数,反应温度升高,SO2和NO的平衡分压的负对数减小,即平衡分压增大,说明平衡逆向移动,所以平衡常数减小。根据平衡常数表达式的规则书写即可。(4)如果使用 Ca(ClO)2,则生成的SO会与Ca2结合,生成CaSO4沉淀,促使脱硫反应正向进行,提高SO2的转化率。答案:(1)亚氯酸钠(2)4NO3ClO4OH=4NO2H2O3Cl提高减小大于NO溶解度较低或脱硝反应活化能较高(3)减小(4)形成CaSO4沉淀,反应平衡向产物方向移动,SO2转化率提高42015高考全国卷,28(3)(4)碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下列问题:(1)已知

8、反应2HI(g)=H2(g)I2(g)的H11 kJmol1,1 mol H2(g)、1 mol I2(g)分子中化学键断裂时分别需要吸收436 kJ、151 kJ的能量,则1 mol HI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为 kJ。(2)Bodensteins研究了下列反应:2HI(g)H2(g)I2(g)在716 K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI) 与反应时间t的关系如下表:t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为 。上

9、述反应中,正反应速率为v正k正x2(HI),逆反应速率为v逆k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆为速率常数,则k逆为 (以K和k正表示)。若k正0.002 7 min1,在t40 min时,v正 min1。由上述实验数据计算得到v正x(HI)和v逆x(H2)的关系可用下图表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为 (填字母)。解析:(1)设1 mol HI(g)分子中化学键断裂吸收的能量为x,则2x436 kJ151 kJ11 kJ,x299 kJ。(2)由表中数据可知,无论是从正反应方向开始,还是从逆反应方向开始,最终x(HI)均为0.784,说明此时已达到了平衡状态。设

10、HI的初始浓度为1 molL1,则: 2HI(g)H2(g) I2(g)初始浓度/molL1 100 转化浓度/molL1 0.216 0.108 0.108平衡浓度/molL1 0.784 0.108 0.108K。建立平衡时,v正v逆,即k正x2(HI)k逆x(H2)x(I2),k逆k正。由于该反应前后气体分子数不变,故k逆k正k正。在t40 min 时,x(HI)0.85,则v正0.002 7 min10.8521.95103 min1。因2HI(g)H2(g)I2(g)H0,升高温度,v正、v逆均增大,且平衡向正反应方向移动,HI的物质的量分数减小,H2、I2的物质的量分数增大。因此,反应重新达到平衡后,相应的点分别应为A点和E点。答案:(1)299(2)1.95103A、E回顾一年的工作,我也发现了自己的不足之处。如科研方面尚嫌薄弱,全年未发表过一篇论文。今后在这方面应多加努力,要增强科研意识,多投注些时间和精力,刻苦学习,努力钻研,改变科研空白局面,为今后的学术研究工作打下良好的基础。3

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