2019版高考化学一轮复习 第8章 物质在水溶液中的行为 第4节 沉淀溶解平衡学案 鲁科版

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1、第4节沉淀溶解平衡1了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义,能进行相关的计算。2以上各部分知识的综合应用。沉淀溶解平衡及其应用知识梳理1固体溶质的溶解性不同物质在水中的溶解度不同,有的很大,有的很小,但无论大小,都有一定的溶解度。在20 时,物质的溶解度与溶解性的关系如下:2沉淀溶解平衡(1)含义在一定温度下的水溶液中,当沉淀溶解和生成的速率相等时,即建立了溶解平衡状态。(2)建立过程固体溶质溶液中的溶质(3)特征(4)影响因素3沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成调节pH法:如除去CuCl2溶液中的杂质FeCl3,可以向溶液中加入CuO,调节溶液的pH,使Fe3形成Fe(OH

2、)3沉淀而除去。离子方程式为Fe33H2OFe(OH)33H,CuO2H=Cu2H2O。沉淀剂法如用H2S沉淀Hg2的离子方程式为H2SHg2=HgS2H。(2)沉淀的溶解酸溶解法如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为CaCO32H=Ca2CO2H2O。Cu(OH)2溶于稀硫酸,离子方程式为Cu(OH)22H=Cu22H2O。盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,离子方程式为Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。 (3)沉淀的转化实质:沉淀溶解平衡的移动。规律:一般来说,溶解度小的沉淀容易转化成溶解度更小的沉淀。沉淀的溶解度差别越大,越容易转化。应用a锅炉除垢:将CaSO4转化为C

3、aCO3,离子方程式为CaSO4(s)CO(aq)=CaCO3(s)SO(aq)。b矿物转化CuSO4溶液遇PbS转化为CuS,离子方程式为PbS(s)Cu2(aq)=CuS(s)Pb2(aq)。(1)沉淀溶解平衡移动过程是固体溶解和析出的相互转化过程,属于物理变化,但遵循勒夏特列原理。(2)沉淀溶解达到平衡时,再加入该难溶物对平衡无影响。(3)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0105 molL1时,沉淀已经完全。(4)对于化学式中阴、阳离子个数比不同的难溶物,不能直接根据Ksp的大小来确定其溶解能力的大小,需通过计算转化为溶解度。自我检测1

4、判断正误,正确的打“”,错误的打“”(1)在一定条件下,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀。()(2)常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的Ksp不变。()(3)25 时Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度。()(4)AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)和AgCl=AgCl表示的意义相同。()答案:(1) (2) (3)(4)2判断外界条件对AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)H0沉淀溶解平衡的影响:外界条件移动方向AgClKsp升高温度_加水稀释_加入少量AgNO3_通入HCl_通入H2S_答案:正向增大增大增大正向不

5、变不变不变逆向增大减小不变逆向减小增大不变正向减小增大不变3在BaSO4饱和溶液中加入少量氯化钡溶液时产生沉淀,若以Ksp表示BaSO4的溶度积常数,则平衡后溶液中()ABa2SOKspBBa2SOKsp,Ba2SOCBa2SOKsp,Ba2SODBa2SOKsp,Ba2SO答案:C溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示。下列说法错误的是()A溴酸银的溶解是放热过程B温度升高时溴酸银溶解速度加快C60 时溴酸银的Ksp约等于6104 mol2L2D若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯解析A由题图可知,随着温度升高,溴酸银的溶解度逐渐增大,因此AgBrO3的溶解是吸热过程。B

6、.由图像曲线可知,温度升高斜率增大,因此AgBrO3的溶解速度加快。C.由溶解度曲线可知,60 时,AgBrO3的溶解度约为0.6 g,则其物质的量浓度约为0.025 molL1,AgBrO3 的KspAgBrO0.025 molL10.025 molL16104 mol2L2。D.若KNO3中含有少量AgBrO3,可通过蒸发浓缩得到KNO3的饱和溶液,再冷却结晶获得KNO3晶体,而AgBrO3留在母液中。答案A(1)溴酸银属于难溶物质吗?(2)60 时,AgBrO3饱和溶液中BrO约为多少?答案:(1)不属于。20 时AgBrO3溶解度在0.011 g之间,故属于微溶物质。(2)BrO0.0

7、25 molL1。 题组一沉淀溶解平衡的影响因素1(2016高考海南卷)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽略体积变化),下列数值变小的是()ACOBMg2CHDKsp(MgCO3)解析:选A。含有MgCO3固体的溶液中存在溶解平衡:MgCO3(s)Mg2(aq)CO(aq),加入少许浓盐酸,H增大,H与CO反应生成HCO或H2CO3,使CO减小,溶解平衡向正方向移动,Mg2增大,而Ksp(MgCO3)只与温度有关,Ksp(MgCO3)不变,综上所述,A项正确。2已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)H0,下列有关该平衡体系的说法正确的是()升高温度,平

8、衡逆向移动向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子,可以向溶液中加入适量的NaOH溶液恒温下向溶液中加入CaO,溶液的pH升高给溶液加热,溶液的pH升高向溶液中加入Na2CO3溶液,其中固体质量增加向溶液中加入少量NaOH固体,Ca(OH)2固体质量不变ABC D解析:选A。加入碳酸钠粉末会生成CaCO3,使Ca2浓度减小,错;加入氢氧化钠溶液会使平衡左移,有Ca(OH)2沉淀生成,但Ca(OH)2的溶度积较大,要除去Ca2,应把Ca2转化为更难溶的CaCO3,错;恒温下Ksp不变,加入CaO后,溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液,pH不变,错;加热,Ca(OH

9、)2的溶解度减小,溶液的pH降低,错;加入Na2CO3溶液,沉淀溶解平衡向右移动,Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体,固体质量增加,正确;加入NaOH固体会使平衡向左移动,Ca(OH)2固体质量增加,错。多数难溶电解质的溶解过程是吸热的,温度升高,溶解度增大;而Ca(OH)2的溶解过程是放热的,温度升高,溶解度减小。 题组二沉淀溶解平衡的应用3(2018无锡联考)要使工业废水中的Pb2沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等做沉淀剂,已知Pb2与这些离子形成的化合物的溶解度如下:化合物PbSO4PbCO3PbS溶解度/g1.031041.811071.841014由上表中数据可知,沉淀剂最好选用

10、()A硫化物 B硫酸盐C碳酸盐 D以上沉淀剂均可解析:选A。沉淀工业废水中的Pb2时,生成沉淀的反应进行得越完全越好,由于PbS的溶解度最小,故最好选硫化物做为沉淀剂。4(2018北京东城区期末)为研究沉淀的生成及其转化,某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是()A浊液中存在平衡:AgSCN(s)Ag(aq)SCN(aq)B中颜色变化说明上层清液中含有SCNC中颜色变化说明有AgI生成D该实验可以证明AgI比AgSCN更难溶解析:选D。中溶液变红说明生成了Fe(SCN)3,中产生黄色沉淀说明生成了AgI,由于加入的KI溶液的浓度相对KSCN溶液的浓度大很多,KI过量,所以无法比较AgS

11、CN和AgI的溶解度,综上所述,D项符合题意。溶度积及其应用知识梳理1溶度积和浓度商以AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)为例:溶度积浓度商概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQ表达式Ksp(AmBn)AnmBmn,式中的浓度都是平衡浓度Q(AmBn)cm(An)cn(Bm),式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解:(1)QKsp:溶液过饱和,有沉淀析出;(2)QKsp:溶液饱和,处于平衡状态;(3)QKsp:溶液未饱和,无沉淀析出2.Ksp的影响因素(1)内因:难溶物质本身的性质,这是主要决定因素。(2)外因浓度:加水稀释,平衡向溶解方向移动,

12、但Ksp不变。温度:绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解方向移动,Ksp增大。其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时,平衡向溶解方向移动,但Ksp不变。自我检测1判断正误,正确的打“”,错误的打“”(1)Ksp(AB2)小于Ksp(CD),则AB2的溶解度小于CD的溶解度。()(2)Ksp大的电解质,其溶解度一定大。()(3)Ksp表示难溶电解质在水中达到沉淀溶解平衡时,溶液中离子浓度计量数次幂之积。()(4)常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp减小。()(5)溶度积常数Ksp只受温度影响,温度升

13、高Ksp一定增大。()(6)Ksp只与电解质本性有关,与外界条件无关。()答案:(1)(2)(3)(4)(5)(6)2已知Ksp(AgCl)1.561010 mol2L2,Ksp(AgBr)7.71013 mol2L2,Ksp(Ag2CrO4)9.01012 mol3L3。某溶液中含有Cl、Br和CrO,浓度均为 0.010 molL1,向该溶液中逐滴加入0.010 molL1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()ACl、Br、CrOBCrO、Br、ClCBr、Cl、CrODBr、CrO、Cl解析:选C。利用沉淀溶解平衡原理,当QKsp时,有沉淀析出。溶液中Cl、Br、CrO的浓度均为0.010 molL1,向该溶液中逐滴加入0.010 molL1的AgNO3溶液时,溶解度小的先满足QKsp,有沉淀析出。比较Ksp,AgBr、AgCl同类型,则溶解度:AgBrAgCl。比较AgCl、Ag2CrO4的溶解度:从数量级看,AgCl饱和溶液中Ag molL1 ,A

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