《开链冠醚桥连螯合型有机配体及双schiffbase 配体的合成与自组装化学研究》由会员分享，可在线阅读，更多相关《开链冠醚桥连螯合型有机配体及双schiffbase 配体的合成与自组装化学研究（152页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、学学 号：号：2008020943 姓姓 名：名：房超房超 联系电话：联系电话：15169081926 Email：fangfang851115 学学 院：化学化工与材料科学学院院：化学化工与材料科学学院 硕 士 学 位 论 文 论文题目论文题目 开链冠醚桥连螯合型有机配体及双开链冠醚桥连螯合型有机配体及双 Schiff-base 配体的合成与自组装化配体的合成与自组装化 学研究学研究 学科专业名称学科专业名称 有机化学有机化学 申申 请请 人人 姓姓 名名 房房 超超 导导 师师 姓姓 名名 董育斌董育斌 教授教授 论文提交时间论文提交时间 2011 年年 4 月月 12 日日 单位代码 1
2、0445 学 号 2008020943 分 类 号 O621.3 研究生类别 硕士研究生硕士研究生 独独 创创 声声 明明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得 的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包 含 其 他 人 已 经 发 表 或 撰 写 过 的 研 究 成 果 ， 也 不 包 含 为 获 得 （注：如没有其他需要特别声明的，本栏可空）或其他教育机构的学位或证书 使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作 了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名： 导师签字： 学位论文版权使用授权书学位论文版权使用授权书
3、 本学位论文作者完全了解 学校学校 有关保留、使用学位论文的规定，有权保 留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘， 允许论文被查阅和借阅。 本人授权 学校学校 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索， 可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 （保密的学位论文 在解密后适用本授权书） 学位论文作者签名： 导师签字： 签字日期： 2011 年 月 日 签字日期： 2011 年 月 日 目目 录录 摘摘 要要 I I AbstractAbstract IIIIII 前前 言言 1 1 第一章第一章 端基为吡啶的双端基为吡啶的双 SchiffSchiff- -ba
4、sebase 配体及其配位聚合物配体及其配位聚合物 的合成与结构表征的合成与结构表征 3636 第二章第二章 具有一维管状隧道的具有一维管状隧道的 AgAg- -MOFsMOFs 的阴离子交换与荧光的阴离子交换与荧光 性质研究性质研究 . . 6060 第三章第三章 链冠醚型有机配体的合成及结构表征链冠醚型有机配体的合成及结构表征 8181 第四章第四章 基于开链冠醚配体的配位化合物的合成、结构表征基于开链冠醚配体的配位化合物的合成、结构表征 及荧光性质研究及荧光性质研究 9191 第五章第五章 结结 论论 136136 发表论文情况发表论文情况 137137 致致 谢谢 138138 山东师
5、范大学硕士学位论文 I 摘 要 近年来，配位作用驱动的超分子体系的设计、合成和性质研究引起了化学 家们浓厚的兴趣与广泛的关注。化学家们利用自组装方法合成了众多配位作用 驱动的超分子体系，得到了许多分子组装的新的构建模型，并发现了一批具有 新奇物理和化学性质的新材料。本文合成了一系列结构新颖的开链冠醚桥连的 有机配体以及双 Schiff-base 配体，并研究它们在水热及溶剂条件下与金属离子 的自组装化学。共合成了 20 个新型的配位化合物，通过红外、元素分析、X- 射线单晶衍射及粉末衍射等方法表征了它们的结构，并对部分化合物的阴离子 交换与荧光性质进行了研究。 一、合成了两例对称双 Schif
6、f-base 有机配体，并研究了它们与过渡金属 Cd(II)、 Ag(I)的配位化学，得到了 5 个结构新颖的配位聚合物：Cd(L1)(SCN)2n (1)、 Cd(L1)2(OTf)23THFn (2)、Ag2(L2)2(PF6)22CH3OHn (3)、Ag2(L2)2(SbF6)2 CH3OHH2On (4)、 Ag(L2)(ClO4)0.5CH3OH0.25THFn (5)， 并表征和讨论了它 们的晶体结构。其中 3、4、5 是同构的具有一维管状隧道的超分子组装体，在 隧道中填充有不同的平衡阴离子，这为我们进行阴离子交换提供了条件。 二、利用双 Schiff-base 配体与 Ag(I
7、)自组装所合成的超分子化合物 3、4、5，进 行了阴离子交换和荧光性质研究。 讨论了阴离子与主体框架之间的弱相互作用， 实现了不同阴离子对主体荧光发射的调控。 三、合成了一系列开链冠醚桥连的有机配体，研究了它们在水热及溶剂条件下 与过渡金属 M(II)（M = Cu、Hg、Cd、Ni 和 Zn）和 Ag(I)的配位化学，合成了 10 个结构新颖的配位化合物：Cu(L3)2(NO3)2 (6)、Ni0.5(L3)ClCH3CN (7)、 Cu(L3)2(ClO4)2 (8)、 Cu(L3)2(ClO4)2 (9)、 Hg(L3)0.5I2 (10)、 Cd0.5(L4)(SCN) CH3CNn
8、(11)、 Cu2(L5)2(SCN)2(ClO4)20.5CH3OH0.5H2O (12) 、 Cd2(L5)3 (ClO4)42.5CH3OHCH2Cl2 (13)、Ag2(L6)2(SbF6)2 (14)、Cu(L7)Cl2n (15)，并 表征和讨论了它们的晶体结构。 四、将芳香羧酸共配体引入到超分子体系中，介绍了开链冠醚配体 L3 及芳香 羧酸与金属的混配自组装化学，合成了 5 个结构新颖的配位聚合物： Cu2(L3)2(C8H4O4)23H2On (16) 、 Cd(L3)(C8H4O4)2H2On (17) 、 Cu(L3) (C9H4O6)H2On (18)、Cu(L3)(C9
9、H4O6)H2On (19)、Cd(L3)(4, 4-bpy)2(ClO4)2 山东师范大学硕士学位论文 II 4H2On (20)。讨论了共配体对配位化合物结构的影响，并研究了它们的固态荧 光性质。 我们设计合成了一系列结构新颖的开链冠醚桥连的有机配体及对称双 Schiff-base 配体，并研究了它们与过渡金属的自组装化学。研究结果证明这些 配体是构建结构新颖的超分子组装体的良好前体。此外，我们还对部分化合物 的阴离子交换性质与荧光性质进行了初步研究，为设计合成可调谐发光材料及 功能材料奠定了实验基础。 关键词：关键词：自组装 Schiff-base 开链冠醚 阴离子交换 可调谐发光 分类
10、号分类号：O621.3 Synthesis and Self-Assembly Chemistry Based on Open-chain Polyether-bridged Chelate Ligands and Double Schiff-base Ligands College of Chemistry, Chemical Engineering and Materials Sciences, Shandong Normal University Jinan 250014, P. R. China Major: Organic Chemistry Author: Chao Fang Su
11、pervisor: Prof. Yu-Bin Dong April 12, 2011 山东师范大学硕士学位论文 III Abstract The design and construction of coordination-driven supramolecular complexes are recently attracting significant interest and extensive attention. Currently, chemists have synthesized numerous supramolecular complexes through the ap
12、proach of self-assembly and thus constructed novel materials with remarkable physical and chemical properties. In this thesis, a series of novel open-chain polyether-bridged ligands and double Schiff-base ligand were synthesized. The self-assembly chemistry based on these new ligands and metal ions
13、under hydrothermal and solvent conditions was investigated. Totally 20 new coordination compounds were prepared and fully characterized by IR, elemental analysis, X-ray single-crystal diffraction and powdered X-ray diffraction. The anion-exchange and luminescent properties based on some compounds we
14、re investigated. 1. Two symmetrical Schiff-base ligands were synthesized, and we have investigated their coordination chemistry with Cd(II), Ag(I) salts. Five new coordination polymers were synthesized based on them: Cd(L1)(SCN)2n (1), Cd(L1)2(OTf)23THFn (2), Ag2(L2)2(PF6)22CH3OHn (3), Ag2(L2)2(SbF6
15、)2 CH3OHH2On (4), Ag(L2)(ClO4)0.5CH3OH0.25THFn (5), and their cystal structure were discussed as well. Besides, compounds 3, 4, 5 are the isomorphic nano-tubes with one-dimension channel, and in the channel there are different anions. This provides possibility for the study of anion-exchange. 2. We
16、have investigated anion-exchange and luminescent properties based on compounds 3, 4, 5. The weak interactions between anions and host frameworks were demonstrated. The tunable fluorescence emission based on these supramolecular systems were successfully realized. 3. A series of open-chain polyether-bridged ligan
