2018年高考化学二轮复习 三道题经典专练7 化学反应原理综合考查题三

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1、化学反应原理综合考查题三一、(2017年高考新课标全国卷)砷(As)是第四周期A族元素,可以形成As2O3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物,有着广泛的用途。回答下列问题:(1)画出砷的原子结构示意图_。(2)工业上常将含砷废渣(主要成分为As2S3)制成浆状,通入O2氧化,生成H3AsO4和单质硫。写出发生反应的化学方程式_。该反应需要在加压下进行,原因是_。(3)已知:As(s)+3/2H2(g)+2O2(g)=H3AsO4(s) H1H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) H22As(s)+5/2O2(g) =As2O5(s) H3则反应As2O5(s) +3H2O(l

2、)= 2H3AsO4(s)的H =_。(4)298 K时,将20 mL 3x molL1 Na3AsO3、20 mL 3x molL1 I2和20 mL NaOH溶液混合,发生反应:AsO33(aq)+I2(aq)+2OHAsO43(aq)+2I(aq)+ H2O(l)。溶液中c(AsO43)与反应时间(t)的关系如图所示。下列可判断反应达到平衡的是_(填标号)。a溶液的pH不再变化 bv(I)=2v(AsO33)cc (AsO43)/c (AsO33)不再变化 dc(I)=y molL1tm时,v正_ v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。tm时v逆_ tn时v逆(填“大于”“小于”或“等于

3、”),理由是_。若平衡时溶液的pH=14,则该反应的平衡常数K为_。【答案】(1)(2)2As2S3+5O2+6H2O=4H3AsO4+6S 加压能加快化学反应速率,并能够促使平衡正向移动,能够有效提高As2S3的转化率(3)2H1-3H2-H3(4)ac、大于、 小于、 tm时AsO43-浓度更小,反应速率更慢、 4y3(x-y)2【解析】(1)砷是33号元素,原子结构示意图为。(2)由已知可得到As2S3+O2H3AsO4+S,As2S3总共升高10价,得到电子配平得2As2S3+5O24H3AsO4+6S,再考虑质量守恒,反应前少12H、6O,所以反应原理为2As2S3+5O2+6H2O

4、=4H3AsO4+6S。该反应加压时,反应速率加快,平衡正向移动,能够有效提高As2S3的转化率。(3)待求解反应可以由反应2-反应3-反应,则 H=2H1-3H2-H3。(4)a溶液的pH不再变化时,则c(OH)也保持不变,反应处于平衡状态;b根据速率关系, v(I)=2v(AsO33),则b 的等式始终成立,反应不一定处于平衡状态;c由于提供的Na3AsO3总量一定,所以 c (AsO43)/c (AsO33)不再变化时,c (AsO43)/c (AsO33)也保持不变,反应处于平衡状态;反应从正反应开始进行,tm时反应继续正向进行,v正 v逆。tm时比tn时AsO43浓度更小,所以逆反应

5、速率也更小。反应前,三种溶液混合后,Na3AsO3浓度为3x2060=xmol/L,消耗的AsO33、I2浓度均为y mol/L,平衡时c (AsO33)为(x-y)mol/L,c (I2)为(x-y)mol/L,溶液中的c (OH-)=1mol/L,则K=y(2y)2x-y(x-y)12=4y3(x-y)2。二、(2017年南宁市第二次模拟)氮氧化物(NOx)、SO2和CO2等气体会造成环境问题。对燃煤废气进行化学方法处理,可实现绿色环保、节能减排、废物利用等目的。(1)利用甲烷催化还原NOx:CH4(g)4NO2(g)4NO(g)CO2(g)2H2O(g) H1572 kJmol-1CH4

6、(g)4NO(g)2N2(g)CO2(g)2H2O(g) H21160 kJmol-1写出甲烷将NO2还原为N2并生成气态水时的热化学方程式_。(2)工业上利用CO2生成甲醇燃料,反应为:CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g) H49.0 kJmol-1将6 mol CO2和8 mol H2充入容器为2 L的密闭容器中,恒温下,H2的物质的量随时间变化如图1实线所示(图中字母后的数字表示对应坐标)。该反应在0 min8 min内CO2的平均反应速率为_。仅改变某一条件再进行实验,测得H2物质的量变化如图1虚线所示。与实线相比,曲线改变的条件可能是_,曲线改变的条件可能是_。(3)

7、反应:CO(g)2H2(g)CH3OH(g) H129.0 kJ/mol可用于合成甲醇。按照相同的物质的量投料,测得CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图2所示。下列说法正确的是_(填字母)A温度:T1T2T3B正反应速率:(a)(c)、 (b)(d)C平衡常数:K(a)K(c)、 K(b)K(d)D平均摩尔质量:M(a)M(c)、M(b)M(d)(4)常温下,Ksp(BaCO3)2.510-9,Ksp(BaSO4)1.010-10,控制条件可实现如下沉淀转换:BaSO4(s)CO32-(aq)BaCO3(s)SO42-(aq)该反应平衡常数K的表达式为:K_,欲用1 L Na2CO3溶

8、液将0.01 mol BaSO4全部转化为BaCO3,则Na2CO3溶液的最初浓度应不低于_。【答案】(1)CH4(g)2NO2(g)=N2(g)+ CO2(g)2H2O(g) H866 kJmol-1 (2)0.125 molL-1min-1 升温(或增大生成物浓度) 加压(或增大二氧化碳浓度) (3)CD (4)c(SO42-)c(CO32-)(若计算出结果0.04同样给分) 0.26 mol/L【解析】(1)已知:CH4(g)4NO2(g)4NO(g)CO2(g)2H2O(g) H1572 kJmol-1,CH4(g)4NO(g)2N2(g)CO2(g)2H2O(g) H21160 kJ

9、mol-1,根据盖斯定律:(+)2可得CH4(g)2NO2(g)=N2(g)+ CO2(g)2H2O(g) H866 kJmol-1 ;(2)从图象可知08min内H2的物质的量反应了6mol,根据方程式,则08min内CO2的物质的量变化为2mol,所以08min内CO2的平均反应速率为2mol2L8min=0.125molL-1min-1;曲线反应速率加快,平衡后的氢气比原平衡含量高,说明反应逆向移动,曲线反应速率加快,平衡时氢气含量降低,说明反应正向移动,反应速率加快且平衡发生移动的有升温和加压,反应是个放热、气体体积减小的反应,升高温度,平衡逆向移动,符合,增大压强,平衡正向移动,符合;(3)A该反应为放热反应,温度越低,转化率越低,则温度:T1T2T3,故A错误;Ba、c温度不同,b、d压强不同,温度越高压强越大,反应速率越快,则正反应速率:(a)” “ 24300 (MPa)-1 (4)a+b+2cVmolL-1【解析】(1)CH4(g)2O2(g)CO2(g)2H2O(l)H890.3 kJmol-1,N2(g)2O2(g)2NO2(g)H+67.0 kJmol-1,H2O(g)H2O(l)H41.0 kJmol-1,根据盖斯定律,将-

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