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1、2 0 0 6 年塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集 国内外抗氧剂生产、消费及发展 田江波 ( 北京燕化高新催化齐j 有限公司，北京，1 0 2 5 0 0 ) 摘 要 综述了国内外抗氧剂生产和消费情况，预测了抗氧荆今后的发展，并介绍了国内抗氧剂的 生产、使用及发展。 关键词抗氧剂胺类受阻酚亚磷酸盐硫酯自由基 抗氧剂( A o ) 根据它们的作用方式可分为初级 和二级。初级抗氧剂，如胺类和受阻酚类，通过和 自由基团反应阻止有机化合物如聚合物、不饱和 脂和油的降解。二级抗氧剂，包括亚磷酸盐类和硫 酯类，通过在过氧化物形成时分解它们来起作用。 二级抗氧剂通常被认为是“配合剂”，因为它们几 乎总
2、是和初级抗氧剂联合使用。它们联合起来的 保护效果通常大于任一类型单独使用所能达到 的。 由于有机化合物的氧化通常由U V 射线、金属 杂质( 聚合物中的催化剂残余) 或热引起，其他的 添加剂如U V 稳定剂、螯合剂和热稳定剂可以和初 级和二级抗氧剂联合使用来提供给有机化合物更 高的抗氧化能力。本文不涉及此类添加剂。 1 全球抗氧剂生产、消费及发展 抗氧剂仅在几个专业化学品公司是主要生意， 在大多数情况下。它们是一个公司设计使用于几种 特别的最终使用工业的多种添加剂产品之一。因 此，抗氧剂并不真正是一类工业。而应该被看作是 整个大的化学添加剂工业的一个组成部分。 目前北美、西欧和亚洲太平洋地区抗
3、氧剂用 量约占全球的8 0 。抗氧剂生产商正面临着他们 的顾客群向亚洲太平洋地区，尤其是向中国转移 这一具有重大意义的变化。同时。来自中国和印度 的市场竞争迅速加剧。为了服务日益增长的全球 客户群。主要抗氧剂生产商正和当地的公司形成 合作关系以发展当地的生产。目前，据称亚洲太平 洋地区抗氧剂占全球生产的4 0 。三个地区的预 计抗氧剂用量和金额见表l 。 2 0 0 2 年。三个地区共消费抗氧剂3 4 0k t ，其中 美国4 9 ，西欧3 4 ，日本1 7 。到2 0 0 7 年，总用 量预计将达到3 7 6k t ，其中美国5 0 ，西欧3 4 ， 日本1 6 。 表1 主要地区抗氧剂消费
4、 至2 0 0 7 年的五年间抗氧剂用量增长率预计 为每年2 。美国( 每年2 5 ) 和西欧( 每年2 ) 的 增长估计会越来越快，而日本( 每年0 6 ) 的增长 将大大低于平均水平。 2 0 0 2 年，三个地区使用的所有抗氧剂的销售 额大约为1 5 5 亿美元，其中美国5 4 ，西欧2 8 ， 日本1 8 。 2 0 0 2 年每公斤平均销售价美国为5 0 1 美元。 西欧为3 7 9 美元。日本为4 8 2 美元。日本的平均 价格反映了高价受阻酚抗氧剂的高比例。 2 0 0 6 年塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集 9 3 2 0 0 2 年，用于橡胶( 和乳胶) 生产的抗氧剂占
5、 三个地区全部抗氧剂消费的5 0 ，然后是塑料 3 6 ，食品和饲料9 ，石油燃料5 。抗氧剂的最 终使用见表2 。 表2 抗氧剂在最终应用上的用量 2 0 0 2 年，胺类占三个地区抗氧剂全部用量的 4 6 ，接着是受阻酚类2 8 ，亚磷酸盐类1 8 ，自 由基类5 ，硫酯类3 。各类抗氧剂产品的消费预 测见表3 。 表3各类抗氧剂用量 2 0 0 2 年，三个地区抗氧剂平均市场价格是每 公斤4 5 7 美元，不同地区的平均价格从每公斤 3 7 9 美元到5 0 l 美元。美国的平均价格比三个地 区高出约1 0 。不同种类产品的价格比较见表4 。 表4 各类抗氧剂价格 全球化和合并正在改变着
6、聚合物添加剂工 业。典型的客户是大的聚合物生产商，他们需要多 种产品种类和新的能够服务于在亚洲和中东正在 增长的生产和性能解决方案。同时。中国和印度巨 大的市场也吸引着国外的生产商。在过去二十年 里许多生产活动向亚洲转移，以致上游原料需求 也从北美和西欧向亚洲转移。作为结果，亚洲成为 低价下游产品出口的主要生产者。这强烈拉动了 聚合物的需求。 全球抗氧剂商业继续以合乎经济原则的方式 运作。一些公司通过剥离整个商业单元或在一定 时间停止一种生产品种来选择退出抗氧剂市场。 不幸的是，在美国多数公平销售是对私人投资公 司而不是对已有的工业生产者的。因此最终结果 是全球生产资产的转移和重新安排而不是减
7、少。 当生产者最优化供应点和减少生产成本时，生产 在全球和地区均被合理化。后者是一个关键因素， 因为大多数生产者在任何市场都没有左右价格的 能力。任何价格和利润回升都会落后于全球经济 恢复几年时间。 在全球经济复苏的环境下。一个主要的生产 者将一种可赢利的抗氧剂生意进行下去的成功策 略应结合以下可行性方案： 严格的成本管理支持下的旺盛的客户集中的 市场；通过交叉市场配合，已有技术的广泛应用； 新地区的新市场；大全球客户优势；推动创新的新 技术；由高选择性的获得补充的有机增长；稳定剂 混合物，目标在于可获利的、可靠的市场；具有更 低生产成本和或更高质量的新等级的合成路线； 配方固定的混合物的销售
8、，而不是活性组分：在一 个单分子中有多种抗氧剂产品功能；新产品形态， 尤其是液态；产品安全性和健康方面。 2 国内抗氧剂生产、消费和发展 2 1 概述 近年来，国内快速增长的塑料和橡胶消费带 动了抗氧剂的成长。为了满足快速增长的需要，过 去几年里全球生产商如汽巴、阿尔贝玛拉在中国 投资了他们自己的生产装置。因此，不包括用于塑 料的B H T ，抗氧剂生产能力由1 9 8 0 年的每年约 5 0 0t 增长到2 0 0 0 年的每年1 6k t 。橡胶加工工业 是目前胺类抗氧剂的最大用户。2 0 0 1 年，橡胶工业 9 4 2 0 0 6 年塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集 消费约3 8
9、k t 胺类抗氧剂，包括1 9 2k tN 一烃基一 N 7 一苯基一P 一苯二胺和9 2k t2 ，2 ，4 一三甲基一1 ，2 一 二氢喹啉。在过去十年里，苯二胺的市场份额增 加，而萘胺的市场份额( 如N 一苯基一1 一萘胺和N 一 苯基一2 一萘胺) 正在减少。 2 0 0 1 年中国消费的抗氧剂总量约5 2k t 。受 阻酚主要由全球生产商，如汽巴提供，而胺类抗氧 剂主要由中国国内厂家提供。 2 2 胺类 橡胶加工工业是胺类抗氧剂的最大用户。表5 给出了中国1 9 9 9 年和2 0 0 1 年的和2 0 0 6 年胺类 抗氧剂用量。 表5 国内胺类抗氧剂用k t 注：1 包括苯二胺丙
10、酮冷凝物 2 包括巯基苯并咪唑和其他 最近几年胺类抗氧剂的基本原料由萘胺向 苯二胺转移。N 一苯基一2 一萘胺的用量到2 0 0 6 年预 计将下降到几乎为零。国内胺类抗氧剂的主要生 产厂家见表6 。 表6 国内主要胺类抗氧剂生产厂家 厂家 2 0 0 1 年生产能力( t a 。1 R D3 C6 CAD 注：R D 为2 ，2 ，4 一三甲基一l ，2 一二氢喹啉； 3 C 为N 一异丙基一N ，- 苯基一P - 苯二胺： 6 C 为N 一( 1 ，3 一二甲基丁基) 一N ，苯基一P 一苯二胺； A 为N 一苯基一l 一萘胺； D 为N 一苯基一2 一萘胺 在国内大约有二十多家胺类抗氧剂
11、生产厂。 没有列入表6 的生产厂的年生产能力约小于5W a o 2 3 受阻酚类、亚磷酸盐类和硫酯类 中国如同其他主要地区一样，塑料工业是受 阻酚抗氧剂的主要用户。表7 给出了国内1 9 9 8 年、2 0 0 0 和2 0 0 5 年的受阻酚类、亚磷酸盐类和硫 酯类抗氧剂用量。 表7 国内受阻酚类、亚磷酸盐类和硫酯类抗氧剂用量，k t 主要酚类抗氧剂包括四( 亚甲基一3 7 一 3 7 ，5 ，- 二 叔丁基】- 4 一苯基丙醛) 甲烷和n 一十八烷基一B 一( 4 一 羟基一3 ，5 一二叔丁基苯基) 丙酸盐。三( 壬基苯基) 亚磷酸盐仍是国内2 0 0 0 和2 0 0 1 年的主要有机
12、亚 磷酸盐类产品。主要应用的硫酯类是一硫化二丙 酸二月桂酯和一硫化二丙酸二( 十八烷醇) 酯。食 品和饲料加工工业也使用相当数量的酚类抗氧 剂，如B H T 和B H A 。2 0 0 0 年食品工业消费约5 5 0 0t 抗氧剂( 包括合成的和天然的) ，并且消费量 将以6 1 的平均年增长率速度增加，2 0 0 5 年达到 74 0 0t 。2 0 0 0 年饲料业消费约20 0 0t 乙氧基奎和 3 0 0tB H T 。消费量将每年增长约5 5 ，2 0 0 5 年达 到了30 0 0t 。 国内主要受阻酚类、亚磷酸盐类和硫酯类抗 氧剂生产厂家列入表8 。 表82 0 0 2 年国内主
13、要初级和二级抗氧剂生产厂家 厂家受阻酚类亚磷酸盐类硫酯类 2 0 0 6 年塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集 9 5 汽巴专业化学品公司通过从1 9 9 5 年开始和 高桥化工公司合资，在受阻酚类市场占据领先地 位。2 0 0 0 年一些中国生产厂家扩大了抗氧剂生产 能力全球生产商如汽巴和阿尔贝玛拉也希望通 过合资继续增加他们在中国的市场份额。 2 4 自由基抗氧剂 中国是世界上维生素C 的领先生产国。但是， 用于饲料和食品加工工业的抗氧剂用量并不清 楚。饲料加工业中。乙氧基奎和B H T 是主要使用 的抗氧剂。而食品加工工业使用B H A 、B H T 、纤维 醇、六磷酸、多酚、丙基五倍子酸盐和异抗坏血酸 钠作为抗氧剂。食品加工工业被认为是自由基抗 氧剂的唯一用户。2 0 0 0 年这个工业消费约55 0 0t 抗氧剂。包括约22 0 0tB H T 和约18 0 0t 异抗坏 血酸钠。对于自由基抗氧剂的需求不如美国、西欧 和日本强。国内公司是自由基抗氧剂的主要供应 者。 注：文中表格数据均来自S m 咨询。 参考文献 1 S R Ii n t e m a t i o n a l 2 0 0 3S p e c i a l t yC h e m i c a l sA n t i o x i d a n t a 圄2 0 0 3
