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1、目录,超滤发展状况 超滤工作原理 超滤膜与组件 工艺设计与计算 超滤工艺流程 超滤膜污染与再生 超滤技术应用 我们的服务,超滤发展状况,1861年,Schmidt首次公开牛心胞膜截留阿拉伯胶实验结果。 1867年,Traube第一次制取人工超滤膜。(瓷板铁青化铜) 1907年,Bchhold定义“超滤”。 1960年,Loeb与Sourirajan共同研制出CA超滤膜。 1963年,Michaels创办Amicon公司专门从事超滤膜生产与销售。 1965年以后已商业化、工业化,70年代,首次研制出管式超滤膜与组件。 80年代先后研制出中空纤维、板式、卷式超滤膜与组件。 90年代已进入商业化与工
2、业化的生产。,超滤工作原理,定义 超滤是一种能够将溶液进行净化、分离、浓缩的膜透过法分离技术。 1、通量 J=P(P1-P2)/L P为渗透系数;P1为液体静压差;P2为料液相与渗透相之间的渗透压差;L为膜厚度。 2、截留率 R=1-C1/C2 C1为渗透液的浓度;C2截留物侧的值。 3、切割分子量(MWCO) 膜具有90%以上截留率的最小分子量物质。N=30/ln(2+1) 4、浓度极化 5、膜污染 超滤膜性能 1、孔隙率;2、结构形态;3、表面性能;4、机械强度;5、耐化学性 操作参数 -流速 -压力与压力差 -回收比与浓缩排放量 -工作温度,超滤工作原理示意,在动力的驱使下,利用膜本身的
3、筛分作用使物料得到净化、浓缩。,膜,压力,流速,原料,产品,浓缩液,超滤膜与组件,1、材质:CA,PS,PSA,PP,PVDF,PE,PAN 2、结构:管式,中空纤维、平板式、卷式 3、化学成分:有机,无机 4、供应商: AMICON;ZENON;KOCH;MILLIPORE;FILTIRON;NITTO;OSMONICS;DESALL;MEMBRANA;DAICEL,PARKRICH供应商,德国Membrana公司,全球最大中空纤维生产商 日本Daicel公司,日本最大饮用水处理膜供应商 加拿大ZENONE公司 NITTO公司Hydranautics 法国AQUAS公司 美国KOCH公司 十
4、几年超滤膜应用和开发的经验,UF膜产品的概况,膜材料种类:SPES,CTA,PES,PAN 膜组件规格:12组件(50或65m2) 5组件(10-12m2) 3组件(4m2) 膜产地:德国Membrana、日本Daicel 加拿大ZENONE公司、NITTO公 司Hydranautics、法国AQUAS,超滤膜污染与再生,物理法 高纯水、热水等反冲洗、正洗 超声清洗 气、水混合冲洗 化学清洗法(循环、浸泡) 酸洗 碱洗 消毒剂 加酶洗,微孔膜与超滤膜的区别,超滤的截留范围,非对称膜,超滤膜污染的成因,表面吸附 颗粒的堵塞由于传质过程而形成的 表面的附着活性物质嵌入膜并生长聚集过程,透量,堵塞,
5、附着,吸附,操作时间,制作工艺,定期杀菌,改变膜材料,优质超滤膜的表征,孔分布窄(如图中红线) 没有大孔缺陷(如图中阴影部分) A:为质量好的超滤膜 B:为质量差的超滤膜 实际应用中的具体表现 A膜形成表面污染,透量易恢复, B膜易形成孔污染,透量不易恢复 A膜透量衰减的慢,B膜衰减的快,返回,亲水性/非亲水性膜的比较,非亲水性膜,胶体,油,蛋白,胶体,油,蛋白,杂质在膜表面状态:附着,胶体,油,蛋白,过滤,反洗,亲水性膜,胶体,油,蛋白,胶体,油,蛋白,杂质在膜表面状态:聚结成球状,反洗,胶体,油,蛋白,过滤,常见膜材料的性能比较,PES*为没有改性的 PAN*为改性后的,国内外产品性能比较
6、,典型亲水膜的操作特点,0.02MPa,0.12MPa,1年,2年,3年,操作压力 (TMP),透量 (FLUX),寿命,设计透量,120,30,透量单位:L/m2hr25,亲水性膜与非亲水性膜的反洗 及化学清洗的比较,操作时间,膜透量,化学清洗,化学清洗,化学清洗,化学清洗,化学清洗,化学清洗,反洗后的透量接近100%恢复,亲水膜,非亲水膜,反洗后的透量8090%恢复,返回,临界压力或临界流量的选择,纯水,切向流速高,切向流速低,死过滤,P,P3,P2,P1,J3,J2,J1,低于临界压力或临界流量,可逆再生,采用反洗获得稳定流量; 高于临界压力或临界流量,不可逆再生,采用化学清洗,J,错流
7、过滤,死过滤,错流过滤与死过滤,错流过滤与死过滤的能耗比较,备注: 1、过滤介质为20水 2、膜为内径0.7mm的中空纤维 3、回流比R=回流量/产水量,透膜压差,KPa,UF膜的特点,强的亲水性能 低污染、易恢复、能长期维持 稳定的透量, 特别是在原水水质 较差的情况下 较窄的孔分布 良好的截留性能和稳定的出水水质 较长的使用寿命 实际运行中最长寿命可达6年,膜组件的装填面积大 独特的“七芯”设计,装填面积可达5065平方米 化学清洗的频率低 强的亲水性,凭简单的反冲洗便可恢复透量,大大降低了化学清洗的频率 良好的化学稳定性 允许广泛的化学清洗,SPES膜横截面电镜照片,CTA膜横截面电镜照
8、片,CTA膜电镜照片,UF膜的主要性能指标,特殊超滤膜的性能,超滤膜组件(12“),超滤膜组件,UF膜组件的性能指标,UF的质量保证体系,稳定的膜材料及膜性能 从膜材料制备到中空纤维的生产 提供全程质量保证体系 每根膜组件都提供完整性检测,中空膜组件的完整性检测,原料侧检测方式,渗透侧检测方式,油田回注水装置,除热源装置,40吨/小时反渗透预处理,工艺设计与计算,1、超滤膜与组件的选用 水与小分子物质透过速度快 膜的机械强度好,经久耐用 膜的截留性能 抗溶性与抗腐蚀 截留溶质的吸附性小 膜组件的选用:板式:初级浓缩;管式:较高浓缩、废水处理;卷式:水质净化;中空纤维:水质净化、预处理。 2、工
9、艺设计参数: -初始通量Q1 -稳定通量Qs -稳定系数:Sm=Qs/Q1 (0.6-0.8) -组装系数Cm=Qr/Qm(Qr为单件实际透水量,Qm为系统透水量(0.9-0.96) 3、主要影响因素 温度、压力、料液浓度、流速、膜材质等,温度、压力与通量的关系,温度与通量关系,700,500,600,800,900,1000,1100,10,20,30,40,50,1100,1000,900,800,500,600,700,压力与通量的关系,0.02,0.04,0.06,0.08,MPa,L/h,UF膜组件的工程设计参数,系统的设计步骤 典型的工艺流程图 设计的主要内容 系统的控制 设计的主
10、要参数 流程图,第一步 第二步 第三步,确定最佳透量 确定反洗频率 操作压力选择 合理的化学清洗,确定控制系统 设计清洗系统 操作方式 计算投资量和 运行成本,原水来源 (自来水/地表水/ 地下水/废水) 操作方式 (错流/死过滤) 过滤通量 操作压力,UF系统的设计,小试 中试 实际设计,内循环式超滤工艺流程,运行 化学反冲洗(水洗、气洗) 待机保护 化学清洗,典型工艺流程图,成品水箱,NaClO,加药泵,反洗泵,原水泵,原水,供水箱,循环水,反洗排污水,恒流控制,反洗排污水,超滤进水要求,水中不溶解固含量5wt% 颗粒粒径140m 死过滤要求浊度15NTU,超滤膜的操作方式,正常操作,反洗
11、,正洗,反洗出口,膜及膜组件的选择 操作方式的确定 操作压力的选择 设计透量的选择 膜面积的选择 反洗频率/强度的选择 化学清洗的确定 操作程序的确定,超滤系统的设计,原 料 泵: 变频控制,实现恒流供水 压 力: 进水压力/浓水压力的控制 流 量: 浓水流量/产水流量的控制 温 度: 进水温度的控制 流道控制: 气动隔膜阀 水质控制: 进水/产水的浊度控制,超滤系统的控制,UF膜的主要设计参数(一),UF膜的主要设计参数(二),典型工艺流程图,内循环式超滤运行工艺流程,内循环式超滤反洗工艺,内循环超滤待机消毒工艺,内循环超滤化学清洗工艺,UF膜的主要应用,UF膜用于反渗透预处理 主要性能指标
12、 UF预处理与传统预处理的比较 成本分析 UF膜用于油水分离 油田回注水处理 凝结水处理 中水回用 废水处理 饮用水处理,反渗透预处理,膜种类 HF-SPES和HF-CTA 出水水质 SDI12 出水浊度 0.1NTU 对胶体去除率 99% 对悬浮固体去除率 99% 对TOC去除率 30% 操作压力 0.030.06MPa 设计透量 6080L/m2hr0.05MPa25,UF预处理与传统预处理方法比较(一),UF预处理 传统预处理 进水水质要求(浊度) 3500NTU以下 200NTU 出水水质 浊度(NTU) 0.1 35 SDI(15mins) 1.0 35 水的回收率 9095% 耗水
13、量大,8590% 自动化程度 高 通常为半自动 占地面积 0.2 1,UF预处理 传统预处理 对于反渗透系统的影响 RO膜的使用寿命 56年 3年 RO膜不可逆污染 没有 经常出现 RO运行压力 降低20% RO清洗频率 812月 34月 RO产水量 增加20% 反渗透的回收率 7580% 7075%,UF预处理与传统预处理方法比较(二),预处理对海水淡化RO系统的影响,传统预处理 UF/MF做预处理 1. 设备投资 1.0 减少15% 2. 对RO系统的影响 2.1. 回收率 45% 55% 2.2. RO膜透量 13L/m2h 18L/m2h 3. 膜更换费用 1.0 减少26% 4. 总
14、操作费用 1.0 减少10% 注:以进水为38000mg/L,处理量为22700m3/day规模,操作压力5070bar条件下,油田回注水的处理,膜种类 HF-SPES 对乳化油去除率 99% 对悬浮固体去除率 99% 对颗粒去除率 0.10.5 m 颗粒 80% 0.51.0 m 颗粒 90% 1.010 m 颗粒 99.8% 膜透量 400L/m2hr0.1MPa50 操作压力 0.08MPa,含油废水膜法处理工艺流程图,含油5mg/l 悬浮物含量 1mg/l,超滤组件,超滤体系 油去除率95%,增压泵,注水站,砂 滤 罐,脱水站来水 含油5000mg/l,药箱,加药泵,效率80%95% 含量1000mg/l,除 油 罐,沉 降 罐,加絮凝剂,排水口,含量3050mg/l 悬浮物20mg/l,废油水分离方法,分离效益,标准超滤工艺图解,废油水,撇油器,