第五章阳离子聚合

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结构可控,(只能自由基和配位聚合),(只能配位聚合),共聚后体系残留双键供硫化交联,eg:SnCl4 引发异丁烯聚合时,聚合速率随共引发剂酸,的强度增加而增大,起顺序如下:,氯化氢 醋酸 硝基乙烷 苯酚 水 甲醇 丙酮,引发剂和共引发剂有一最佳比例,这样可以获得最大聚 合速率和最高分子量。共引发剂过少,活性不足;过多, 则将终止反应。,水过量聚合度低的原因:,(合适浓度10-3 mg/L),自由基聚合为慢引发,因为 Ei = 105125 KJ/mol,快,难,快,CM= 0.10.001 比自由基的CM大23个量级,如果向单体转移终止为主:,Rtr, M = ktr HM+ (CR)- M,Ri = ki H+ (CR)- M = K ki C RH M,HM+ (CR)- = K ki C RH / ktr,自终止,= Kp / Kt,kp,Rtr, M = ktr HM+ (CR)- M,Rp= kp HM+ (CR)- M,温度对链转移情况的影响:,向单体转移为主 分子量高,向单体溶剂为主 分子量低,(醚、酮、酯等),K = A exp(- E /RT),(讨论表观活化能),- 21 +42 KJ/mol,

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