《第一章绪论_6.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第一章绪论_6.ppt（57页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、农药分析 Pesticide Analysis,张清明 博士 副教授 Tel:13407601278 E-mail:zhangqingminghf 青岛农业大学化学与药学院 药物分析教研室 实验室：化学楼524,526,农药常量分析方法概述； 定量分析方法：滴定分析 电化学分析 紫外分光光度分析 色谱分析 定性分析方法：UV，IR，NMR，MS 色质联用 二级质谱的应用,主要内容：,考试要求,闭卷考试：70% Home work：20% 考勤：10% Home work Principle of novel method for pesticide residue extraction, cl
2、eanup, concentration or analysis.(LLME, SPME, SPE, LLE) Requirement: Original text in English Translation into Chinese,教学与参考书,相关杂志与网站,权威SCI Anal Chem 5.8 Environ Sci Technol 4.8 J Chromatogr A 4.2 Anal Chim Acta 4.3 Environ Pollut 3.4 Water Res 4.5 Chemosphere 3.1 Food Chem 3.4 Food Chem Toxicol 2.6
3、 J Agr Food Chem 2.8,中文杂志 分析测试学报 分析试验室 化学世界 化学试剂 农药 农药科学与管理 农药学学报 农业与环境科学学报 色谱 食品科学 现代预防医学 药物分析杂志 植物保护学报 中国公共卫生 大学学报,我的期刊 农药 农药学学报 植物保护学报 青岛农业大学学报 Environ Monit Assess 1.59 Environ Sci Pollut R 2.65 Environ Earth Sci 1.4 Journal of Food, Agriculture & Environment 0.5 T0xins 2.1,第一章：绪论,什么是农药分析? 它有什么用
4、处? 原药 原药全分析 制剂/商品 制剂分析 环境/作物 残留分析 在农药从生产到施用的每一个环节都离不开农药分析.,一、农药分析的概念：,广义的农药分析应包括: -农药产品及其理化性质分析、 -农药在农产品、食物和环境中的微量分析等。 农药分析 原药和制剂分析 属常量分析 残留分析 属微量或痕量分析,常量分析：农药原药及制剂中有效成分的含量 （待测组分含量1%或取样量0.1g或10 ml）（农药有效成分的含量一般大于1%）,微量分析：乳油制剂中水分含量的分析（要求 0.5%）,（待测组分含量1%，0.01%）,痕量（超微量）分析：农药残留分析。,（待测组分含量0.01% ）,要求：,常量分析
5、：准确度和精密度（表示：回收率和相对标准偏差）,微量分析：灵敏度（最小检出限和测定限）,准确度：测量值与准确值之比；精密度：同一试样重复测定结果的比较,农药常量分析 （pesticide formulation analysis） 是指对农药原药和制剂中的有效成分、中间体和杂质含量进行检测的分析方法。 包括： 化学分析：主要对有效成分含量的检测 （是否与标明值相符，贮存中是否有降解等） 理化性质分析：对物理化学性状进行测定 （细度，悬浮率，水分，酸度，湿润性等） 特点： 样品中农药含量较高，至少百分之几，前处理简单。 要获得农药的准确含量，方法的准确度和精密度要高 但对方法灵敏度要求不高。,二
6、、农药分析方法的发展历史与现状,40-50年代初期 -铜、汞、砷制剂，有机氯农药 -化学法为主（重量法、滴定法、银量法） 50年代末至60年代初期 -有机磷农药高速发展 -比色法、分光光度法 60-70年代 -氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类 -薄层色谱法、气相色谱法 80年代以后 -农药种类增多， -热稳定性差、易分解、蒸汽压低的农药用液相色谱法,农药分析方法的发展历史与现状,近年来，农药分析已不单纯表现在化学分析和仪器分析上，更多的是技术上的联用， 即将质谱、红外等作为检测器，使分离技术与定性、定量技术结合起来，以弥补单个技术的定性或定量方面的不足，这仍将是目前和将来一段时期的研究发展方向。 农
7、药分析讨论的内容也不仅是成分含量及简单的理化性能的分析，全方位的测定已被农业发展、环境保护以及国际贸易等提出更高的要求。 总之，农药的分析技术随着现代分析技术的发展，正逐渐向检测器多元化、数据处理多维化和仪器的快速、自动、微型化发展，而联用技术是目前主要的研究和实践推广领域。,三、农药分析近年来的发展及重要性,具体主要表现在： 一些新的分析手段日益成熟 对分析结果的要求不断提高（准确度、精密度、灵敏度） 重视农药实验室规范和管理（国内或国际认证，GLP） 以仪器分析为主流、联机应用 要求解决复杂而痕量污染的环境与安全问题等方面， 另外农药分析领域也逐渐社会化，向社会开放服务，甚至产业化，提供
8、在农药产品质量（果收保，10%福美砷）和 农产品质量安全方面（山东出口日本冻菠菜）的评价服务。,四、农药分析的意义,五、农药常量分析农药的质量评价,农药质量评价的依据-农药标准 农药质量的评价依据是各个农药的质量标准，凡是生产的农药产品必须具有农药标准。 -原药标准（全组分分析的依据） -制剂标准（制剂质量评价的依据),原药质量指标：,-纯度：指有效成分含量百分比，理论上纯度越高越好，FAO规定应在90%以上。 -酸碱度：游离酸、游离碱的含量或氢离子浓度。 控制酸碱度是为了：防分解，防化学变化，防药害，防腐蚀。 -水分：水分含量，为了防分解，防结块。 -不溶物：无机物杂质（丙酮，水，NaOH溶
9、液等） -杂质（相关杂质，非相关杂质）,制剂质量指标,（根据制剂特性有不同的规定）： -有效成分含量，酸碱度，水分，贮藏稳定性 -乳油类：乳液稳定性 -可湿性粉剂类：湿润性、悬浮率 -粉剂类：细度、分散性 -颗粒剂类：粒度，脱落率 -烟剂：成烟率 -悬浮剂类：悬浮液外观，悬浮性 -助剂,六、农药常量分析的操作程序,样品采集 标准品的准备 分析方法 数据处理 检验报告,农药样品的分析,采用什么方法进行分析测定呢？ 包括：前处理（溶解或提取） 和测定（各种检测方法）。,对于已有农药 以有效成分为关键词进行资料查阅 （1）首先查农药标准。 （2）查阅国内外有关期刊文献。 （3）查阅相关文献： ana
10、lytical methods for pesticides, plant growth regulations and food additives, 至今已出十几卷，囊括了几乎全部有一定吨位的商品化农药品种有效成分较成熟的分析方法，颇具权威性。 CIPAC（Collaborative International Pesticides Analytical Council）协同国际农药分析会 AOAC (Association of Official Analytical Chemists)方法，美国分析化学家协会,对于新农药 分析方法的建立： 分析手段的可靠性 光谱法，色谱法（考虑特异性，
11、干扰物等） 分析方法的可靠性 进行回收率试验，对精密度和准确度作出评价，进行误差分析。,农药原药与制剂分析方法的确认准则(Guidelines on method validation of Analytical methods for Agrochemicals of their formulations),方法的确证,特异性(Specificity) 是对所分析的特定样品产生特定的信号。 精密度(Precision) 是偶然误差的量度。在相同的条件下，对同一试样进行重复测定时所得结果互相接近的程度。,方法的确证,重复性(Repeatability) 指用相同的方法，由同一操作者在同一实验室
12、使用同一设备对同一试验物质在较短的时间内进行重复测定所得的结果的接近程度。 至少作五次重复样本的测定，同时用相对标准偏差RSD简单的评价其结果。 重现性(Reproducibility) 指用相同的方法，由不同的操作者在不同实验室使用不同的设备对同一试验物质进行测定所得的结果之间的接近程度。,方法的确证,准确度(Accuracy) 是测定值与分析样本的真值的符合程度。 至少对4个已知被分析物含量的、实验室制备的“合成的”制剂进行测定。 线性(Linearity) 在一定范围内所得试验结果与分析样本浓度成比例的一种性能。 至少测定3个浓度，每个浓度测定两次，应附上线性图、斜率、截距和相关系数等数
13、据。,方法的确证,无干扰物(No Interference) 灵敏度(Sensitivity) 可行性(Practicability) 可应用性(Applicability) 在商业中，农药登记中，特别是在争议中，农药分析结果必须是非常明确的，只能有一种解释。因此，要释明结果时，必须详细提出分析方法的步骤。,本章结束 谢谢！,农药登记分为新有效成分农药登记（临时登记和正式登记），特殊有效成分登记（包括卫生杀虫剂、杀鼠剂、生物化学农药、微生物农药、植物源农药和天敌农药），新制剂登记，相同产品登记，分装产品登记，新使用范围和使用方法登记和特殊需要的农药登记等 。,第二节 农药管理中对农药分析的要求
14、,本节主要介绍新有效成分农药正式登记时，对农药制剂产品化学的资料要求。,农药分析资料,1. 农药产品标准（有2种） 国际：2种 联合国粮农组织”(FAO)； 世界卫生组织 (WHO) 。 国内：三级标准 国家标准(标有GB字样)：由国家标准局制定； 部颁标准或行业标准(标有H字样) ：由相关的上级 部委（农业部）制定； 企业标准(标有Q字样)：由生产企业制定。,注意：,1、一个农药产品，在没有国家标准和部标准时，才需制订企业标准。 2、企业标准由企业提出草案，报省、自治区、直辖市化工厅（局）审查、批准。 3、已经发布的标准中的各项指标，企业均无权修改。（如果发现问题，可提出修订意见，经原发布和
15、审批机关审查修订）,产品标准的内容,A.原药产品质量标准的内容 （1）组成。包括有效成分及异构体的名称、含量、比例，0.1以上的杂质和微量但对哺乳动物、环境有明显危害的杂质名称、含量和结构式等。 （2）物化参数。包括外观（颜色、物态、气味）、密度（堆积度）、熔点（或沸点）、蒸汽压（20）、水和有机溶剂中的溶解度（20）、分配系数（正辛醇/水）、稳定性：对酸、碱、光、热等。 （3）规格。,（4）试验方法。包括鉴别试验、有效成分含量测定、其它成分含量测定、辅助指标测定等方法（通常包括方法提要、原理、仪器、试剂和溶液、仪器操作条件、测定步骤、结果计算、允许差等）及相关谱图（若有）、必要的仪器装置图等
16、。 附编制说明，说明检验方法的线性关系、5批以上精密度测定数据、5批以上准确度测定数据、原始谱图。,（5）合成方法：简述工艺路线。 （6）原药中有效成分的定性图谱：红外光谱、紫外光谱、核磁共振、质谱等。 （7）0.1% 以上及微量但对哺乳动物、环境有明显危害的杂质的名称、结构式、含量及必要的定性谱图（若有）。 （8）包装：形状大小，净重或净含量。 （9）运输和贮存注意事项。,B 制剂产品质量标准的内容,（1）通用名称、化学名称，商品名称（2008年以后取消）。 （2）剂型 （3）组成：产品有效成分含量和其他成分（包括各种助剂）名称和含量。 （4）物化参数。包括外观（颜色、物态、气味）、密度（堆积度）、粘度、可燃性（或闪点）腐蚀性、旋光性、爆炸性、与其他农药相
