电化学相平衡习题课

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1、1,1. (2435) CuSO4与水可生成CuSO4H2O,CuSO4 3H2O,CuSO45H2O三种水合物,则在一定温度下与水蒸气平衡的含水盐最多为: ( ) (A) 3种 (B) 2种 (C) 1种 (D) 不可能有共存的含水盐,一、选择与填空题,答 (B) 因为等温下,f*=2-+1 最多为3 所以,除水蒸汽相外,最多可有两种水合盐,2,2.(2478) 有5种物质溶于水中形成的溶液,5种物质的摩尔分数分别为x1,x2,x5,如果用只允许水通过的半透膜将该溶液与纯水分开,当达渗透平衡时,水面上和溶液面上的压力分别为pw和ps,则该体系的组分数C= ;相数p = ;自由度f= .,,,

2、所以,答6,2,6,3,3.(2567) 设 373 K 时,液体 A 的饱和蒸气压为 133.3 kPa,液体 B 为 66.66 kPa,则: (1) 若 A 和 B 形成理想液体混合物,当 A 在溶液中的摩尔分数为 0.5 时,在气相中的摩尔分数为 _ 。 (A) 2/3 (B) 1/2 (C) 1/3 (D) 1 (2) 若 A 和 B 完全不互溶,当由 2 mol A 和 3 mol B 在恒温下构成双液体系时,体系的总蒸气压为 _ kPa (A) 66.66 (B) 133.3 (C) 200.0 (D) 466.6,答 (1) (A) (2) (C),4,4. (4287) 已知

3、 298.15 K 及 101325 Pa 压力下,反应 A(s) + 2BD(aq) = AD2(aq) + B2(g) 在电池中可逆地进行,完成一个单位的反应时,系统做电功 150 kJ ,放热 80 kJ,该反 应的摩尔等压反应热为 多少? ( ) (A) -80 kJmol-1 (B) -230 kJmol-1 (C) -232.5 kJmol-1 (D) -277.5 kJmol-1,答 (B),5,5. (4261) 25时,电池反应 Ag +1/2 Hg2Cl2= AgCl + Hg 的电池电动势为 0.0193V,反应时所对应的 rSm为 32.9 JK-1mol-1,则电池电

4、动势的温度系数 (E/T )p 为: ( ) (A) 1.7010-4 VK-1 (B) 1.1010-6 VK-1 (C) 1.0110-1 VK-1 (D) 3.4010-4 VK-1,6,6. (4455),已知 Tl+ e- Tl, ,= -0.34 V,,Tl3+ 3e- Tl, ,= 0.72 V,,则 Tl3+ 2e- Tl+ 的 ,= _ 。,7,7. (4440) 已知: (1) CuCu2+(a2)Cu2+(a1)Cu 电动势为 E1 (2)PtCu2+(a2),Cu+(a)Cu2+(a1),Cu+(a)Pt 电动势为 E2, 则: ( ) (A) E1= 0.5 E2 (

5、B) E1= 2 E2 (C) E1= E2 (D) E1 E2,8,8. (4333) 电池 Pt,H2(10 kPa)HCl(1.0 molkg-1)H2(100kPa),Pt 是否为自发电池?_ E=_V。,9. 2 分 (4335) 将反应 Ag2SO4(s)2 Ag+SO42- 设计成电池,其书面表示式为: 。,(4333) 答非自发, E= -0.0295 V (4335) 答 Ag(s)Ag+(aq)SO,(aq)Ag2SO4(s),Ag(s),9,10. 2 分 (2323) 请填出下列体系的相数p (1)雾: 。 (2)混合均匀的米粉和面粉: 。,11. 2 分 (2422)

6、 N2(g),O2(g) 体系中加入一种固体催化剂,可生成几种气态氮的氧化物,则体系的自由度 为 。 *12. 1 分 (2432) 对于渗透平衡体系,相律的形式应写成 。,答:(1)二相; (2)二相,(2422)答 f = 3 (2432) 答 f=C-+3,10,1. 2 分 (4389) 盐桥的作用是: ( ) A . 将液接电势完全消除 B.将不可逆电池变成可逆电池 C.使液接电势降低到可以忽略不计 D.相当于用一根导线将两个电解质溶液沟通,2. 1 分 (4297) 恒温、恒压下,可逆电池放电过程的: ( ) (A) H = Q (B) H Q (D) H与Q的 关系不定,11,3

7、. 2 分 (3915) 在10 cm3 1moldm-3 KOH溶液中加入10 cm3水,其电导率将_,摩尔电导率将_ (填入增加、减小、不能确定)。 4. 2 分 (3919) 同浓度的KCl,KOH和HCl三种溶液,其中摩尔电导率最大的是_溶液。,5. 2 分 (4113) 满足电池能量可逆条件的要求是: ( ) A.电池内通过较大电流 B.没有电流通过电池 C.有限电流通过电池 D. 无限小的电流通过,12,6. 2 分 (3820) 用同一电导池分别测定浓度为 0.01 moldm-3和 0.1 moldm-3的不同电解质溶液,其电阻分别为 1000 和 500 ,则它们的摩尔电导率

8、比为 _ 。 7. 2 分 (3893) 离子迁移率的单位是_。 8. 2 分 (3601) 如在标准状况下,阳极析出 22.4 dm3氧气,则通过电池的电量为 _ 。,13,9. 2 分 (3843) 已知 18时,Ba(OH)2,BaCl2,NH4Cl 溶液的无限稀释摩尔电导率分别为 2.8810-2,1.20310-2,1.29810-2 Sm2mol-1,那么 18时 NH3H2O 的 = _ 。,10. 2 分 (3614) 按物质导电方式的不同而提出的第二类导体,下述对它特点的描述哪个不正确的?( ) A温度升高电阻增大B温度升高电阻减小 C其导电的原因是离子的存在 D当电流通过时

9、在电极上有化学反应发生,14,1. 5 分 (2338) 已知Na2CO3(s)与水可以组成的水合物有Na2CO3H2O(s),Na2CO37H2O(s)和 Na2CO310H2O(s)。 (1)在p下,与Na2CO3水溶液及冰平衡共存的含水盐最多可以有几种? (2)在20时,与水蒸气平衡共存的含水盐最多可以有几种?,二、计算题,15,答:(1)根据,故在p下,与 水溶液及冰共存的含水盐最多只有1种。,所以,在20 时,与水蒸气平衡共存的含水盐最多只有2种。,(2)同理,16,*2. 5 分 (2339) 指出下列各体系的独立组分数、相数和自由度数各为若干? (1)NH4Cl(s)部分分解为N

10、H3(g)和HCl(g); (2)若在上述体系中再加入少量的NH3(g); (3)NH4HS(s)和任意量的H2S(g)和NH3(g)混合达平衡; (4)C(s)与CO(g),CO2(g),O2(g) 在973 K时达平衡。,,三个中只有两个是独立的。,17,3. 5 分 (2344) 将(NH4)2CO3(s)放入真空容器中,(NH4)2CO3(s)按下式分解并达平衡: (NH4)2CO3(s)=2NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) 试计算下面两种情况下体系的自由度: (1)开始时只有(NH4)2CO3(s); (2)开始时除了(NH4)2CO3(s)之外,还有任意量的NH3(g),C

11、O2(g)和H2O(g)。,18,(2)反应前四种物质都有时:,(1)只有,存在,指的是,均由,分解出来的,所以有两个浓度限制条件。,4.4093 25时,TlCl在纯水中的溶解度为1.60710-2 moldm-3,在0.100 moldm-3 NaCl溶液中的溶解度是3.9510-3 moldm-3,TlCl的活度积是2.02210-4,试求在不含NaCl和含有0.1000 moldm-3 NaCl的TlCl饱和溶液中离子平均活度系数。,20,5.4094 在25时,0.01 moldm-3浓度的醋酸水溶液的摩尔电导率是16.2010-4 Sm2mol-1,而无限稀释下的极限摩尔电导率是3

12、90.710-4 Sm2mol-1。计算: 0.01 moldm-3的醋酸水溶液在25时的pH值 25,0.1 moldm-3的醋酸水溶液的摩尔电导率和pH。,21,6.10 分 (4474) 在 298 K 时有下列两个电池 (1) AgAgCl(s)HCl乙醇溶液(m1)H2(p)Pt-PtH2(p)HCl乙醇溶液(m2)AgClAg(s) (2) AgAgCl(s)HCl乙醇溶液(m1)HCl乙醇液(m2)AgCl(s)Ag(s) 已知 m1和 m2为 8.23810-2和 8.22410-3 molkg-1, 两电动势为 E1= 8.2210-2 V 和 E2= 5.7710-2 V,

13、求: (a) 在两种 HCl 的乙醇溶液中,离子平均活度系数的比值 ,1/,2 (b) H+ 离子在 HCl 乙醇溶液中的迁移数 t+ (b) H+ 和 Cl- 离子的无限稀释离子摩尔电导率,22,7. 5 分 (4396) 将Ag(s)插入AgNO3(0.001 molkg-1)与NaCl(0.01 molkg-1)的混合溶液中形成电极,试求该电极的电极电势,已知:E$(Ag+|Ag) = 0.799 V,AgCl的Ksp=1.710-10,设活度系数均为1。,23,8. 10 分 (4321) 298 K时,下列电池的 Ag(s)AgCl(s)HCl(a=1)H2(p)Pt E/V0.16

14、02351.002310-3T/K2.54110-6(T/K)2, 计算电极上发生 1 mol电子得失时反应的rGm, rSm, rHm及Cp值。,24,9. 5 分 (3838) 291K 时纯水的电导率为 3.810-6 Sm-1,当 H2O 解离成 H+ 和OH- 达成平衡时,求该温度下,水的摩尔电导率 m,解离度 和 H+离子的浓度。 已知这时水的密度为 998.6 kgm-3。,(OH-) = 1.98010-2 Sm2mol-1。,25,10. 10 分 (4324) 电池 PtH2(p)H2SO4(0.01 moldm-3)O2(p)Pt 298 K时, E1.228 V , fHm (298 K,H2O(l)286.0

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