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1、() p T G S = 27在下列过程中，哪些可以应用公式 dUTdS 一 PV，哪些不能用? (1)NO2气体缓慢膨胀，始终保持化学平衡 22 2 1 ONONO+ (2)NO2气体以一定速度膨胀，离解出的 总是比平衡组成落后一段； ONO+ (3)SO3在不解离为 的条件下膨胀； SOO + 2 2 1 (4)水在一 10时结冰； 22 2 1 (5)可逆电池内的化学反应 A B 十 C。 28某系统由状态 A 出发，经过可逆过程 I 到达状态 B，再由状态 B 经过一个不可逆 过程II回到 A，如图所示. 因为这是一个不可逆循环过程，故 0 T Q ( )( ) ( )( ) 0 0
2、A B II B A I A B II B A I b、a0,可见S孤，IS孤，II。因为以上过程I和II的初 末状态分别相同，而熵是状态函数，所以S孤，I=S孤，II。两个结论为什么相矛盾? 61证明，T 0 时，CpCV。 62已知在 101325Pa下，液态水在 4时的密度最大。试证明，在 4，101325Pa时水 的CpCV。 63证明Cp不可能小于CV。 64试证明： (1)在等 S 等 V 且 W0 的条件下，系统内的自发过程总是向着 U 减少的方向； (2)在等 S 等 p 且 W0 的条件下，系统内的自发过程总是向着 H 减少的方向。 65。有人说：在一定温度下，理想气体的 G
3、 随压力变化完全是由熵随压力变化决定的。 此话有无道理? 66 “若系统的熵减少，则环境的熵必增加。 ”此话有无道理? 671 molN2(T，p)与另外 1 molN2(T，p)在等温等压下混合成 2 mo1N2(T，p)。若把N2视 为理想气体，根据混合熵公式 可知此过程的混合熵为 (1) 022 1 ln 1 = +=S B B Bmix xnRSln = 此结论服从熵增加原理，所以是正确的。可是，根据状态函数的意义，此过程是同一气体 T 和 p 均不变的过程，即热力学状态没有发生变化，因此该混合过程的熵变应为 ln 22 ln RR mix 0=S mix 如何解释(1)式与(2)式的
4、矛盾? 68在炎热的夏天，有人提议打开室内正在运行的电冰箱的门，以降低室温。你认为此 建议是否合理。 69某容器通过一个阀门与气缸相连，容器及气缸中分别装有H2(g)和O2(g)，状态如下 图所示。 (1)在等温情况下， 在打开阀门的同时用 1013250Pa的恒定外压将气缸内的O2全部压入容 器。则此过程的U，S和Q大于零，小于零还是等于零? p外 1 mol O2(g) 273.2k 101325 Pa 第 69 题 1 mol H2(g) 273.2K 101.325 Pa (2)在等温情况下，若先打开阀门，待两种气体混合之后，再将气体可逆压缩到容器中。 则此过程的U，S 和 Q 大于零、小于零还是等于零? (3)若在绝热情况下完成过程(1)，则U，S 和 W 大于零、小于零还是等于零? (4)若在绝热情况下完成过程(2)，则U，S 和 W 大于零、小于零还是等于零? (5)试分别比较过程(1)和(2)以及过程(3)和(4)中U 和S 的大小。
