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1、物理化学期末考题答案(A) 2005-01-14 一、 概念题(20 分) 1离子浓度 ,离子价数 215b 3相等 4 简并度 ,波尔兹曼因子 5 范德华力 ;化学键力 。 6(1) +;(2) +;(3) +;(4) +;(5) -;(6) -;(7) -;(8) -;(9) +;(10) - 7 s ls l 8 k1/k2 二、(12 分) 解:(1) 阳极反应:e)kg(0.1molHa)(101.325kPH 2 1 1 2 + + 阴极反应:)kg(0.1molClHg(l)e(s)ClHg 2 1 1 22 + 电池反应:)kg(0.1molHClHg(l)(s)ClHg 2
2、1 a)(101.325kPH 2 1 1 222 + (2) 将 T = 298.15 K代入 E 与T的关系式得: E(298.15 K)=(0.0694+1.88110-3298.15-2.910-6298.15 2)V=0.3724V 1 rGm = -ZFE = -(1964850.372410-3) kJmol = -35.93 kJmol-1 rSm = p T E ZF , p T E = (1.88110-3 - 2.02.910-6T/K)V/K 将T = 298.15 K代入,得:rSm = 14.64 JK-1mol-1 rHm = rGm + rSm = - (35.
3、93 + 298.1514.6410-3 ) kJmol-1 = -31.615 kJmol-1 (3) Qr,m = TrSm = 298.1514.6410-3 kJmol-1 = 4.365 kJmol-1 三、(8分) 解: c = m ,据题意 , (溶液) = (AgBr) + (H = mm 2O) 124 124 mm molmS1032.140 molmS10)40.7892.61()Br()Ag()(AgBr = +=+= + 且 3-43-7 2/1 mmolS10937. 7dmmol10937. 7 )Br()Ag()(AgBr = = + sp Kccc -15 m
4、S10113. 1AgBr)()AgBr()(AgBr= m c 最后得 (AgBr溶液) = (AgBr) + (H2O)=(1.11310-5 + 5.49710-6) Sm-1 =1.66410-5 Sm-1 四、(10分) 2 解:(1) 在T、V一定时,气体的压力与其物质的量n成正比 第一次实验:kPa004. 2kPa008. 45 . 0 2 1 1 ,1 , 0 = pp 第二次实验:kPa777. 1kPa554. 35 . 0 2 1 2,2, 0 = pp (2) ClOOCl3(g) 2COCl2(g) t = 0 p0 0 t = t p 2(p0 - p) t =
5、0 p = 2p0 p总 = p + 2p0 2p = 2p0 p 即:p = 2p0 p总 = p - p总 在280时, 14 0 0 1 S1078. 5 710. 2008. 4 004. 2 ln 751 12/ ln 1 ln 1 = = = 总 pp p tp p t k 在350时, 13 1 S1084. 2 838. 2554. 3 777. 1 ln 320 1 = =k (3) 根据 = 121 2 11 ln TTR E k k a 1 1 2 12 12 molkJ0 .169ln = = k k TT TRT Ea 五、(15分) 3 速率方程 主要特征 反应 级
6、数 微分式 积分式 k的单位 cAt的直 线关系 t1/2 0 k t c = d d A ktcc AA = 0 浓度时间-1 cA与 t k c 2 A0 1 A A d d kc t c = kt c c = A A0 ln 时间-1 lncA与 t k 2ln 2 2 A A d d kc t c = kt cc = A0A 11 浓度-1时间-1 1/cA与 t A0 1 kc 六、(10分) 解:(1) 根据铺展系数的定义: SB/A= A-B -AB 若 S = -GS 0 , 则能铺展(自发过程) 11 O/HgHOHHgO/HgH mmN2 . 3mmN)0 .3758 .7
7、2483( 222 = =S 能铺展 (2) 0mmN2 .785mmN)0 .3754838 .72( 11 O/HgHHgOHOHg/H 222 = = S 不能铺展 七、(5分) 解:1. 据 kSln= 1231 1 2 12 KJ103807. 1,KJ1 . 0ln =k kSSS 4 9 1 2 1012. 3= 2. 736. 02 1 2 1 0 / / / 1 0 1 0 0 1 = = e e e eg eg N N kTkT kT kT 3. K58.1920 103807. 1 10410626. 6 23 1334 = = k h v 八、 (20分) 解:1. (
8、1) 总的反应速度由第一步决定 )OH()KI()OH( d )OH(d 2222 22 kccck t c = 为一级反应 H2O2 O(l)H)g(O 2 1 22 + t = 0 c0 0 0 由方程知V与c0成正比,设比例常数为K t = t c Vt V与c0成正比,设比例常数为K t = 0 V 000 0 lg 303. 2 ln 1 )( ln 1 ln 1 VV V tVV V tVVK KV tc c t k = = = (2) 当KI浓度增加1倍时,据k = kc(KI),k也增大一倍; (3) 当KI浓度不变,c(H2O)增加1倍时,k应不变。 2. (1) r p 2
9、 =, 其中为液体的表面张力,r为液面的曲率半径,当 r 时,液面为平液面,p 0,即没有附加压力了。 (2) r M p p RT r 2 ln=,式中为液体的表面张力,r为曲率半径, 为液 体密度,T为绝对温度,pr为液(固)面曲率半径为r时的饱和蒸气压, 5 p为液(固)体为平面时的饱和蒸气压。 (1) 常见的四种亚稳态有:过热液体,过冷液体,过饱和蒸气和过饱和 溶液。 3. (1) 能级公式中n为量子数,h为普朗克常熟,m为粒子质量,a为一维 势箱的宽度。 (2) 图中实线为)(x 1 ,虚线为 )( 2 x1 (3) 不可能,据能级公式,n最小为零,即基态时n =1时,能量不为零,
10、这就是量子力学与宏观力学不同之处。 4. (1) 当入射光的波长大于胶体颗粒直径时,在入射光的垂直方向上可以 看到光的散射现象,这就是丁达尔效应,其散射强度可用瑞利公式 求出。 (2) 在外电场作用下,带电的胶体颗粒在分散介质中的定向运动成为电 6 泳。一般而言,外加电势梯度越大,胶粒带电越多,胶粒越小,则 在一定温度下电泳越大。 (3) 表面活性剂的加入,会使溶液的表面张力下降。在稀的表面活性剂 浓度范围内,表面张力随浓度的增加而下降。但浓度增到一定程度 后,表面层的表面活性剂分子已被排满,再提高浓度,多余的表面 活性剂分子只能在体相中形成胶束,不再具有降低表面张力的作 用。 这种表面活性剂分子开始形成地缔合胶束的最低浓度称作临界 胶束浓度,用CMC表示表示。不同的表面活性剂有不同的CMC。 (4) (AgI)mnI- (n - x)K+x+xK+ (5) 由两种互不相溶的液体,加入乳化剂后形成的有一定稳定性的粗分 散体系称为乳状液,基本类型可分为:水包油型(O/W)和油包水型 (W/O)。 胶核 胶粒 滑动面 胶团 7