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1、物理化学期末考题物理化学期末考题(A)答案答案2004-06-18 1. (1) = nRT p V ; 2 = RTa p Vb mVm ; (1 23 )+=+ mm RTBCD p VV VV mm (2) U = 0; H 0; S 0; A0. (3) b. (4) Vm(g) - Vm(l,s) Vm(g); 气相为理想气体; vapHm 或subHm不随温度变化. (5) 溶质的摩尔分数; 纯溶剂的凝固点降低常数; Kmol-1kg. (6).mixH = 0; mixS = 11.526JK -1 (7) 40.68kJmol-1; 89.42 JK -1mol-1 (8) m
2、ixS = 2mCp,m ln (T 1 +T2) /2(T 1T2)0.5. 2. Q =H = n vapHm = 35.32103 kJ W = - pV = 101.325(- Vg) = =2804.8kJ U = Q + W =32.71103 kJ S =H/T =105.15 kJK -1 G =H -TS = 0 3 (1) COCl2(g) = CO(g) + Cl2(g) 始: 1 0 0 平衡: 1- 200 100 yy B 22 n 2 pp KK= p n1-p (1+)1- 总 = = =6.9710-5 (2) rGm = -RT ln K =rHm - Tr
3、Sm rHm = 373.15125.6 8.314373.15ln8.110-9=105.0 kJmol-1 (3) 2 = 0.001 代入: 6 2 200 2 10 100 B 22 n 2 pp KK= p n1-p (1+)1- = 总 = = K1 =9.110-9,T 1 =373.15K 代入: = 12 mr 1 2 TTR H K K11 ln ? ? ? 11 ln ? ? ? T2 = 446K 4 (1) yB = pB / p, p= pA* (1- xB) + pB* xB = 110kPa yB = 20 /110 = 0.1818 (2) pB = pB*
4、xB fB , fB =24 / (2000.1) = 1.2 PA = pA* xA fA, fA = (123-24) / (1000.9) =1.1 5. (1) 1. g ; 2. l+g ; 3. l ; 4. B(s) + l ; 5. A(s) +B(s) (2) 气相线,或露点线; 液相线,或泡点线; 溶剂 A 的凝固点降低曲线; 溶剂 B 的凝固点降低曲线; 低共熔线,或三相线。 (3) 系统点 a 的冷却曲线: 气相降温至第一个拐点,开始有液体冷凝,至第 二个拐点,气相消失,液体冷却至第三个拐点有 A(S)析出,达三相线开始有 B(s)析出,三相平 衡共存温度不变,至液相消
5、失,温度继续下降。 (4)首先将系统点为 b 的液体混合物冷却至(B(s)+l)两相区内,有一定 量纯 B(s)析出,过滤得到 B(s) ; 将滤液升温至(g+l)两相区内,即进入蒸馏塔内,塔顶气相中 B 的含 量增大,再冷却至(B(s)+l)两相区,又可有 B(s)析出; 塔底液相中 A 的含量增大,再冷却至(A(s)+l)两相区,可有 A(s) 析出,过滤得到 A(s) 。 这种结晶和蒸馏联合操作,比单纯用蒸馏方法能耗低,而且也可避免因 高温使 A 或 B 组份分解。 C B B T, p,n X X= n 6.(1)偏摩尔量定义: 偏摩尔量性质:广度量才有偏摩尔量,偏摩尔量是强度性质 与
6、摩尔量区别:纯物质的摩尔量只是T,p的函数,X B既是T,p的函数, 又是混合物组成的函数 BB Xn X 运用:计算混合系统的广延量: (2)求标准摩尔反应焓方法: 利用物质的标准摩尔生成焓计算 rHm (T) = B fHm (T) 利用物质的标准摩尔燃烧焓计算 rHm (T) = -B cHm (T) 利用相关反应的标准摩尔反应焓计算 若反应 1 反应 2 = 反应 3 , 则rHm (3)= rHm (1)rHm (2) 利用等压方程计算 C RT H K+ = ? ? ? ? mr ln 求标准平衡常数方法: 利用物质的标准摩尔生成吉布斯函数计算 rGm (T) = B fGm (T
7、)= - RT ln K 利用物质的标准摩尔生成焓及标准摩尔生成熵计算 rGm (T)= rHm (T)- TrSm (T) = - RTln K rHm (T) = B fHm (T) rSm (T) = B Sm (T) 利用相关反应的标准平衡常数计算 若 反应 1 反应 2 = 反应 3 , 则 K (3)= K (1) K (2) 利用等压方程计算 C RT H K+ = ? ? ? ? mr ln 由实验测定一定温度下反应的平衡组成计算 () B(g) B B Kpp ? = / ? = / (3)a二组分液态(或固态)完全互溶系统相图 ()无恒沸(熔)点 ()具有最高恒沸(熔)点
8、()具有最低恒沸(熔)点 b.二组分液态(或固态)部分互溶的气液或固液系统相图 c.二组分液态(或固态)完全不互溶系统相图 A BwB t ABwB t ABwB A B 有最高会溶(熔)温度 t AB 有低共沸(熔)温度 t t t t A AB B wB wB (4) 1 2 2 1 lnln 2 1 2 1 p p nRT nbV nbV nRTdV nbV nRT pdVW V V V V r = = = 由 dU = TdS pdV 及 ( TV Sp ) =-() VT , 得 V () = TT USpnRT T() - p = T( VVTV - nb 0= 即 U = 0 Qr = -Wr = -nRT ln(V2-nb)/(V1-nb)= -nRT ln (p2 / p1 ) S = Qr / T = -nR ln (p2 / p1 ) H =U +(pV) =( nRT+nbp2 ) - ( nRT+nbp1 )=nb (p2 p1) A = -TS =Wr = nRT ln (p2/p1) G =A +(pV) = nRT ln(p2/p1) + nb (p2 p1)