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1、1 4江苏省印染助剂情报站第二十二届年会论文集 纺织品中新有害纺织助剂状况与对策 章杰 中国染料专业委员会2 0 0 0 2 5 摘要阐述了后配额时代国际纺织品市场新特点和纺织品中有害纺织助剂的状况，并提 出了对策：更新观念，树立起绿色生产、营销的思想，研究相关国际组织和各国卫生环保部门提 出的有毒物目录，采用国际标准组织生产，随时掌握国外先进标准和先进技术成果，以适应国内 外市场的实际需要 + ： 关键词后配额时代纺织品有害纺织助剂现状对策 我国在2 0 0 1 年1 2 月1 0 日正式加入世界贸易组织后，欧美等国设置“绿色壁垒”的力度迸一步加强、设 置速度进一步加快，特别是随着全球范围内
2、纺织品贸易配额自2 0 0 5 年1 月1 日起被取消后，世界纺织品市 场发生了很大的变化，一方面有利于各国纺织品服装的出口，使得各国的纺织品出口量增长很快，另一方面 市场上也出现了不少新因素和特点，形成了3 个对纺织品服装质量来说非常关注的重点：( 1 ) 含有的有害化学 物质；( 2 ) 安全性；( 3 ) 生态标签为此，欧盟等国不断颁布法规和指令，欧洲的民间组织和销售商等也规定在纺织 品中禁用和限用的新有害化学物质，特别是新的有害纺织助剂，导致了纺织品市场的竞争越来越激烈 1 后配额时代国际纺织品市场新特点 1 1 纺织品配额取消后市场对生态和环境保护提出了更严格的要求 从2 0 0 5
3、 年1 月1 日前后欧盟颁布的指令和法规可见，市场对纺织品在生态和环境保护方面的限制与人 体安全卫生方面提出了越来越严格的要求首先欧盟在纺织品配额取消前个月宣布正式实施指令2 0 0 3 3 4 E C ，规定从2 0 0 4 年1 2 月1 日起禁止销售2 5 种致癌、诱变和危害生育的化学物质及其制品；紧接着在2 0 0 5 年1 月1 日前夕宣布正式实施指令2 0 0 3 3 6 E C ，规定从2 0 0 5 年1 月1 日起禁用4 3 种致癌、诱变和危害生 育的化学物质及其制品和应用品，并且在2 0 0 5 年1 月宣布正式实施法则2 0 0 3 5 3 E G ，规定从当月1 7 日
4、起禁 用烷基酚聚氧乙烯醚( A P E O ) ，又过了3 个月欧盟明确规定D P T 即二丙基锡为禁用化学物质，连同D B T ( 二丁 基锡) 、T B T ( - - 丁基锡) 、T C y H T ( g 酸三环己锡) 、T o T ( 三辛基锡) 、T P h T ( - 一苯基锡) 和T P T ( - - 丙基锡) 等构成一个 禁用的有机锡化合物系列在纺织品配额取消前后不到半年时间内禁用和限用的新化学物质一下子增加了 7 0 多种若对纺织品配额取消前后近3 年时间作个粗略地统计可以更清楚地看到，欧盟等国平均不到2 个 月就要颁布一个“绿色壁垒”的法规，设置“绿色壁垒”的内容不断扩
5、大，开始阶段禁用和限用纺织染料较多， 近2 年重点是禁用和限用新纺织助剂，迄今累计禁用和限用的纺织染料与纺织助剂已达到2 5 类20 0 0 多个 品种 1 2 纺织品贸易进入生态竞争时代，市场对纺织品质量提出了更强烈的要求 ： 随着全球范围内市场对纺织品的“绿色壁垒”越来越厉害艘得纺织品贸易进入了生态竞争的时代传统 的纺织品质量模式即技术质量( 包括印染质量、牢度质量、织物质量等) 模式已不能满足市场的需要，必须增 加新的内容即生态性能的质量指标，再加上纺织品的价值也增加了生态性能的评估指标，使得纺织品的生态 性能成为国际贸易中必须考察的内容，这种生态性能的要求随着市场对生态和环境保护提出了
6、更严格的要 求而变得越来越强烈 1 3 欧美等国对我国加紧设限。市场对纺织品提出了更严厉的要求 江苏省印染助剂情报站第二十二届年会论文集 1 5 欧美等国除了加大设置“技术壁垒”的力度外，自2 0 0 4 年以来，为了应付由于取消纺织品配额带来的新 竞争、维护所谓国内市场秩序和纺织就业，针对我国纺织品服装出I = I 又设置了一轮又一轮新的限制措施即 设限，第一轮设限主要发生在2 0 0 4 年到2 0 0 5 年3 月，他们采取了利用针对我国纺织品的“特保”规定设限、 运用反倾销手段设限、提高进I = I 关税设限、把配额的市场保护作用转向保护海外投资者对我国设限、以打击 侵权和假冒行为为名
7、对我国设限等多种限制手段【耵；从2 0 0 5 年4 月起，欧美等国又开始了第二轮设限，其特 征是美国和欧盟同时对我国设限即美国启动“特保：调查和欧盟出台“特限”措施行动指南，并通过对我国纺 织品启动紧急特殊程序等更严厉的手段尽管眼下我国已与欧美等国通过谈判在设限的范围、设限的时间、 纺织品进口增长率、设定的基数等方面签订了协议，但他们还会采取变相的方式阻止我国纺织品服装的出 I = 1 ，这不仅对我国的纺织品和纺织化学品提出了越来越严厉的要求，而且对它们的出口和发展构成了严重的 威胁 1 4 欧盟R E A C H 法规即将生效实施，市场对纺织品提出了更苛刻的要求 欧盟R E A C H 法
8、规议案是2 0 0 3 年3 月1 7 日公布的，被人们视为迄今最严厉的“技术和贸易壁垒”之一 该法规是一个化学品注册、评估、许可和限制的制度，将取代欧盟现有的4 0 多项有关化学品的指令和法规； 该法规规定了4 2 个检测方法用来全面地评估化学品及其下游产品对人体健康和生态环境的影响，内容多、 要求严、检测量大、费用高是前所未有的，它不仅适用于化学品，还针对染料、颜料、助剂、中间体以及下游产 品纺织品服装是其重点之一，它将大大增加纺织化学品及纺织品的出口成本，将大大提高新纺织化学品 及新纺织品的创制成本，并且该法规引起的连锁反应或“多米诺骨牌效应”将导致国际贸易环境的恶化，制约 了我国纺织化
9、学品和纺织品的出口和发展翻据欧洲报道此法规对欧洲纺织印染行业的冲击指数可达到 7 0 ，可供有效选择的纺织化学品将大大减少这个法规议案已在2 0 0 5 年1 1 月1 7 日被欧洲议会作了10 0 0 余项修正案后一审通过网，由于欧洲的产业界和环保主义者对经过修正的R E A C H 法规议案都不满意，产业 界认为负担过重会削弱欧洲化工行业的市场竞争力且带来大量失业，而环保主义者认为保护人类健康和环 境的目标将难以完全达到，因此，原定2 0 0 5 年底以前被欧盟理事会批准、2 0 0 6 年生效实施的计划被推后，预 计在2 0 0 6 年三季度进行二审，一旦该法规议案获得最终通过且生效实施
10、，对纺织品的出口将提出更加苛刻 ，的要求，初步估算对我国纺织化学品和纺织品服装的出口影响不会低于1 0 0 亿美元 国际纺织品市场上出现的上述4 个显著的特点使得欧盟等国加大了颁布禁用和限用纺织品中新有害 化学物质的力度，而纺织品中新的有害纺织助剂成了近年禁用和限用新有害化学物质的重点 2 纺织品中新有害纺织助剂M 2 1 禁止使用的表面活性剂和由它们组成的制剂或者配方：烷基酚聚氧乙烯醚( A P E O ) ，线性烷基苯磺酸盐 ( L A S ) ，双( 氢化牛油烷基) 二甲基氯化铵( D H T D M A C ) ，双硬脂酰基二甲基氯化铵( D S D M A C ) ，双牛油烷基二甲基
11、 氯化铵( D T D M A C ) ，7 , - - 胺四乙酸( E D T A ) ，二乙烯三胺! i ：L 酸( D T P A ) 一般来说，烷基酚聚氧乙烯醚为平均生物降解度“O ，而且它们的L D 如 2 0g 他、L C 奴鲤鱼) 3 0m g L , 呈 现出较强的急性毒性和鱼毒性，再加上它们的降解代谢物中存在着烷基酚聚氧乙烯醚的低氧乙烯链代谢物 如1 2 个氧乙烯链代谢物等，如下式所示： f、厅弋万飞 畔一卜O - ( - - C H 2 C I - 1 2 0 H 呻吣：卜o - ( - C H 2 C H 2 0 - h ：I 2 H _ 叫；卜o H 这些低氧乙烯链代谢
12、物的毒性比烷基酚聚氧乙烯醚( 具有高氧乙烯链) 大，而最终分解物烷基酚的毒性 更大，烷基酚聚氧乙烯醚和烷基酚的相对雌激素强度：1 7 一p 一二雌( 甾) 二醇1 ，壬基酚聚氧乙烯( 9 ) 醚0 0 0 00 0 0 2 ，壬基酚聚氧乙烯( 2 ) 醚0 0 0 00 0 6O ，壬基酚羧酸酯0 0 0 00 0 63 ，对壬基酚0 0 0 00 0 90 ，对辛基酚0 0 0 00 3 70 ， 对叔丁基酚0 0 0 01 6 00 烷基酚还是一种禁用的环境激素另外，烷基酚聚氧乙烯醚在制造过程中由于环氧 乙烷聚合时会生成二曙烷，产品中也可能存在未反应的环氧乙烷，它们都是公认的致癌物，致使烷
13、基酚聚氧 1 6江苏省印染助剂情报站第二十- N 年会论文集 乙烯醚对人体和生物产生致变异性，因此，欧盟明确规定禁用烷基酚聚氧乙烯醚线性烷基苯磺酸盐由于毒 性较大，刺激性大，又有一定致畸性，也被欧盟禁用 D H T D M A C 、D S D M A C 和D T D M A C 都是阳离子表面活性剂且为制造柔软剂的原料，由它们制得的柔软 剂虽有优良的柔软效果旭会杀死生物菌，生物降解性很差，易在污水处理时被污泥吸收而污染农田，因此，在 2 0 世纪9 0 年代初已在德国、荷兰等国家停止使用，近年欧盟决定禁止使用 E D T A 和D T P A 可用于制造氧漂稳定剂和螯合剂，虽然稳定效果和螫
14、合效果都好，但它们螯合金属后的 生物降解性很差，且有一定的毒性，因此，欧盟明确禁用 这7 个禁用的表面活性剂我国都在生产和使用，其量不小，用烷基酚聚氧乙烯醚制成的纺织助剂有净 洗剂、精练剂、渗透剂、乳化剂、柔软剂、匀染剂、分散剂、纺丝油剂、和毛油、皮革脱脂剂、皮革加脂剂、真丝脱 胶剂和金属清洗剂等5 0 多个品种，产量比较大，如净洗剂1 0 5 、毛纤清洗剂8 0 3 、化纤清洗剂7 9 6 0 、净洗剂 L D 、8 2 6 净洗剂、1 0 5 0 净洗剂、高温匀染剂A 一1 0 、匀染剂F Z 8 0 2 、匀染剂S F D 、匀染剂O P 、乳化剂N P 一1 0 、乳 化剂O P -
15、4 、乳化剂O P - 7 、乳化剂O P - 9 、乳化剂O P 一1 0 、乳化剂O P 一1 2 、乳化剂O P - 1 5 、乳化剂O P 一2 0 、柔软 剂F S A 、柔软剂S R 、羟基硅油乳液3 0 5 、精练剂P D 一8 2 0 、7 6 0 1 自交联型粘合剂、表面活性剂8 1 2 和增深剂Z 等，还有不少未公开的复配产品，用线性烷基苯磺酸盐制成的纺织助剂也不少，如Y R 一3 0 1 净洗剂、净洗剂 A B S 、2 0 2 粘合剂B A 等；用阳离子表面活性剂制成的纺织助剂有柔软剂G S 一2 等；用乙二胺四乙酸制成的纺 织助剂有双氧水稳定剂c 一7 5 等这些纺织
16、助剂的量不会低于4 0 万t ，是需要认真应对的 2 2 不能使用生物降解性或在废水处理中去除率或被回收重复利用率低于9 5 ( 按干质量计) 的纱线和纤 维上浆剂 当前印染r “ 爿i E 放的污水中浆料是主要的污染物之一，P V A 浆料虽有中等B O D ，但它难以生物降解，最近 美国开发成功采用超滤法回收退浆废水中的P V A ，据称回收重复利用率超过9 5 ；丙烯酸类浆料的生物降 解性虽比P V A 浆料好，但它们多数与P V A 浆料或淀粉混合使用，生物降解也有一定问题；以淀粉为主的浆 料。它们不仅具有中等至高等的B O D ，而且生物降解性比上述浆料要好，生物降解度一般在7 0 - 8 0 ，目前 采用的变性淀粉，生物降解性也比较好我国印染厂普遍使用上述几种浆料，是值得注意的问题 2 3 不能使用生物降解性或在废水处理中去除率低于9 0 ( 按干质量计) 的纺织溶液添加剂、纺丝添加剂和 用于初级纺丝的油剂( 包
