硫酸溶液中Pt电极上苯酚磺酸的电化学氧化还原反应研究

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1、F0 1 3 硫酸溶液中P t 电极上苯酚磺酸的电化学氧化还原反应研究 王群洲蔡h 郁祖湛 复旦大学化学系 上海2 0 0 4 3 3 1 . 引言 镀锡板 通常是 在薄的 低碳钢板 上电 镀锡而制成, 苯酚 磺酸( P h e n o l s u l f o n i c A c id , P S A ) 盐镀 锡广泛应 用于 板材电 镀。 实验表明, 镀液中 游离的笨 酚磺酸不仅能与 S n ( 助 形 成络合离子以 防 止S n ( N) 形 成S n 0 2 沉淀 , 更 重 要的 是可以 防 止S n ( I I ) 的 氧 化. 这样 有 利于 提高 镀液的 稳定 性 1 1. 12

2、 1 在近代高 速电 镀的 作业线上。 大量 采用不溶性镀 铂钦阳极, 因 此, 增加了S n ( I I ) 氧化的可 能性。同时, P S A也可能在P t 上进行氧化。本文采用循环伏安法研究了P S A在P t 电极上的电 化学行为.目 的是对 P S A的抗氧化作用其可能的机理原因进行初步探讨。目 前。 P S A的电化 学行为的尚未见有报道。 2 . 实验 实验在三电 极电解池中 进行, 研究电 极和辅助电 极均采用面积为 1 c m 2 的金属R片电极, 参比电 极为 饱和甘汞电 极, 通过盐桥和饱和 K C 1 溶液相连接,以消减电 镀液对参比电 极的污 染。 本 文 所 报 导

3、 的电 极电 位 均 为 相 对 于 此 参比电 极的 电 位。 P S A 为 对 一 苯 酚 磺 酸( 化 学 纯) . H Z S 仇 为分析纯。 所有实验均在2 5 士 1 0 C 下进行, 在C H 1 6 6 0 E l e c tr o c h e m i c a l W o r k s t a t i o n 上测量循环伏 安曲线。 3 .结果和 讨论 3 . 1 . H , S 认和P S A 十 H , S 0 4 溶液中 循环 伏安曲 线比 较 在图1 中.曲 线1 为P t 于l m o l / L H 声 。 ; 中, 扫描 速率5 0 0 m V / s 时从 一

4、。 .5 V 扫至1 .5 V 所得 的 循1x 伏安曲 线,曲 线2 为P t 于0 .0 2 6 m o U L P S A + l m o l / L H , S O ; 中 相同 条件 下扫描得 到的 循环 伏安曲 线。由图可知: 议 1在H 2 S O 4 溶液中 测得的曲 线在1 .2 V 附 近没有峰 的出 现, 而在P S A / 姚5 0 4 的溶 液中 测得的曲 线上, 在1 .2 V附近有一个明 显的氧化峰, 此峰可能是P S A的氧化峰。 2 . 回 扫过程中,在电 位为 。 4 V附近, H , S O , 溶液中由于 P t 电 极的氧化物被还原 而 产生 还原 峰

5、: 而在P S A + H 2 S O , 溶液中, 为 P t 电极的氧化物和 P S A的氧化物的被 还原而产生的还原峰。 3 . 在 P S A + H 2 S O , 溶液中,该 还原峰 可能对应于 1 .2 V附近的 P S A氧化成醒类 有机物的氧化过程 侣 四.,H -12 . H ; 一 口5 E / Vl v sS C E ) 图1 I m o U L H , S O , 和0 .0 2 6 m o U L P S A + 1 m o l/ L H 2 S O , 溶液中的循环伏安曲线, 扫描速率5 0 0 m V / s F 0 1 3 3 . 2 .峰电流与扫描速率的关系

6、 图 2 所 示 出 的 是 在 0 . 0 2 6 m o l 儿P S A + l m o l / L H , S O , 溶 液 中 在 不 同 扫 描 速 率 时 的 循 环 伏 安 曲 线, 电 位1 . 4 V 附 近的氧化峰的峰电 流与扫描速率的1 / 2 次方成正比,如图3 所示, 可认为在该 电位下相应的过程,受扩散控制 仁七y左1 毗00帆朋防01c讹临机 000。000老, 户巴.y11 vlls 已 p 守。 。口 Za 月a 巴1 . 1 1 1 2, 门 . Erv 百 知 , S C性 , 图 2 P S A O . 0 2 6 m o l / L P S A -

7、 l m o l / L H M S O , 溶液中不同扫描速率时的循环伏安曲 线 图3峰电流与扫描速率的关系 结论: P S A 在析氧前可能在阳极被氧化,其产物可能在0 . 4 V 被阴极还原。 参考 文献 : 5 . G 2 . S t u a r t M e i b u h r , M e i b u h r E l e c t r o c h i m i c a A c t a V o l . 1 3 1 9 6 8 P . R . C a r t e r , E l e c t r o c h e m i c a l几,加 , o l o g y , V o l . 2 , N o . 9 - 1 0 , 1 9 6 4

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