大学有机化学复习提纲讲义

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1、有机化学考试通知,有机化学统考时间： 2012年1月3号（星期二） 9：00-11:00,考试地点：340104,一 命名题（每小题1分，共10分） 烷烃、环烷烃系统命名法 Z、E或R 、 S 命名法 多官能团化合物命名P197 中文名称写结构式 二单项选择题（每小题1 分，共21分） 概念性题和活性次序比较 三、 完成反应式 （每空1分，共25分） 每章节各类重要的反应,四、改错题 （每小题1.5分，共12分） 五、用化学方法区别下列各化合物。(每小题3分,共6分) 六、推导结构题（每小题3分，共6分） 七、合成题。 （从下列5小题中任选4题，每小题5分，共20分）,第二章：烷烃、环烷烃的系

2、统命名,烷烃、环烷烃的卤化反应： 自由基取代反应， 光、热、催化剂条件； 反应活性：30H 20H 10H,C+、C-、C.稳定性： 烯丙基型、苄基型 30 C 20 C 10 C,第三章 Z、E系统命名 炔烃加氢：Lindlar催化剂、P-2催化剂（顺式烯烃） Na，液NH3 （反式烯烃） 三键与双键共存时，优先还原三键 烯烃、炔烃稳定性：P80 亲电加成： 与卤素加成（用途，Br2/CCl4 鉴别三键与双键的存在） 与HX加成（马氏规则） 反马氏规则：过氧化物效应，与HBr加成） 过氧化物：R-O-O-H，R-O-O-R，RCO3H 与HO-Cl+加成（马氏规则，Cl加到含H多的双键碳）,

3、烯烃稳定性的次序：P80 R2C=CR2R2C=CHRR2C=CH2 RCH=CHRRCH=CH2CH2=CH2 炔烃稳定性的次序：,2己酮,硼氢化-氧化反应（B+H3-） 烷基硼在碱性溶液中与过氧化氢发生氧化-水解反应，生成反马氏醇,烯烃：反马氏醇 炔烃：醛或酮,氧化反应 (1) 环氧化反应,（2）KMnO4氧化反应,炔烃同臭氧反应，生成羧酸或HCHO:,氢原子的反应,NBS,第四章 共轭效应的效果不会因共轭距离扩展而减弱。 双烯合成：共轭二烯与含C=C、 化合物进行1,4加成生成环状化合物的反应（DielsAlder 反应）,反应特点： （1）可逆反应 （2）含吸电子基亲双烯体有利于反应进

4、行,亲双烯体：,（4）含供电子基亲双烯体有利于反应进行 立体选择性：顺式加成,硝化,磺化,烷基化,酰基化,卤化,(b) 磺化,17,(c) FriedelCrafts 烷基化反应,多取代苯的命名以及写出构造式 按P197表5-7选排前官能团作母体基； 环上编位从母体基所连的碳定位“1”编起：,对甲基乙酰苯胺 (写出结构式),4-羟基-3-甲氧基苯甲醛,邻苯二甲酸酐,2、多官能团化合物的命名。 按P197表5-7选排前官能团作母体基； 编位从靠近母体基那端开始编起。,3-丁烯-2-醇,3、哪些化合物不能进行Friedel-Crafts反应? 苯环上有强拉电子基团(如P170倒数109行的基团)

5、而苯环上其它基团又不是强给电子基团的 化合物，就不能发生Friedel-Crafts反应。,4、芳烃与卤代烃进行烷基化反应特点之一。 烷基化试剂含三碳以上时，产物侧链一定 异构化。,5、芳烃的烷基化及其侧链异构化反应。 (在完成题出现),1、旋光物结构的R/S构型命名 按手性碳上直接相连原子序数由大到 小在空间按顺时针排列的为R型 , 反时针 排序的为S型 ; 重键基团看成以单键与相 同原子相连。,第六章 立体化学,S-2-甲基-3-溴丁烷,2、 含一个手性碳的化合物一定是有旋光性的； 含两个以上手性碳的化合物，只要没有 对称因素，一定有旋光性； 内消旋体(有对称因素)、外消旋体都没 有旋光性

6、,旋光度为00。,3、左旋体与右旋体有哪些异同点？,第七章 卤代烃,1、有哪些试剂或反应可以用于伯、仲、叔卤 代烃之间的鉴别？(自己查找！),2、卤代烃碱性条件下的亲核取代与消除反应 的相伴性。（混合题，参看P243244，P264，P270）,3、哪些卤代烃不能用于与Mg反应制备Grignard试剂？ 凡是有两个正电中心的卤代烃、结构中有活性氢、羰基基团的卤代烃都不能与Mg反应生成Grignard 试剂。 如 BrCH2CH2Br,含-OH和-COOH的卤代烃,4、卤代烃SN1反应历程有哪些特征? (P253255) 反应分步进行；反应生成碳正离子；在 强极性溶剂中有利于反应加快；反应有外

7、消旋体生成；有重排条件的卤代烃有重排 产物生成。,5、卤代烃有哪些制备方法？,6、叔卤代烃和-碳上多支链卤代烃在醇溶 液和强碱中加热，都是消除反应。,7、不同活性卤原子被取代的反应。 烯丙基型的卤原子最容易被取代，连接在 不饱和碳上的卤原子很难被取代。,8、卤代烃不同活性氢原子消去的取向反应。 生成哪种主产物，应从主产物的稳定性以 及消去的氢的活性上来确定。,卤代烃进行亲核取代反应的同时伴随着消除反应。 P242 卤代烷与AgNO3的EtOH反应活性次序：3020 10,第九章 醇和酚,1、取代酚的酸性比较。 酚羟基的邻、对位上有强吸电子基时， 酸性增强，吸电子基越多，吸电子性能越强，酸性就越

8、强； 酚羟基的邻、对位上有给电子基时，酸性减弱。,2、醇的氧化。,二元醇的氧化：-二醇能被高碘酸的水溶液氧化 P341,4、醇羟基被卤代的反应。P344，Lucas试剂,一元醇的脱氢,第十一章 醛和酮,1、醛酮的命名。参见P197,2、鉴别醛、酮羰基有哪些试剂或反应？ 有: 亚硫酸氢钠及其与醛酮反应；(P388389) 氨衍生物及其与醛酮反应；(P395396) 羰基活性影响：旁边连有吸电子基团增加羰基活性,3、苯环上取代芳醛亲核加成活性比较。 醛基邻、对位上有吸电子基团时，醛基 碳上正电荷增加，亲核加成活性就增大。 亲核加成反应活性 : C=O旁边连有吸电子基，则反应活性增大,4、醛酮的Cl

9、emmensen还原反应与应用。 (与前面第五章10同题),5、醛酮与Wittig试剂的反应及其应用。(P394396),6、醛酮与醇的反应及其作为保护醛酮羰基的 应用。(P389391),7、醛酮与饱和亚硫酸氢钠的反应。,8、醛酮羰基的化学还原。(不同试剂还原，两题),9、醛的催化加氢还原。,10、醛酮与Grignard试剂的反应及其在合成 醇上的应用。 (P393以及课件第七章卤代烃与Mg反应部分),12、醛与胺衍生物的反应。,与醇加成 缩醛或缩酮的生成可用于保护羰基：缩醛或缩酮在稀酸中易水解：,碘仿反应 P400 I2 + NaOH或次碘酸钠鉴别上述化合物【注：CHI3是有特殊气味的黄色

10、晶体】 鉴别乙醛、甲基酮 制备比原料少一个碳的羧酸,氧化反应 Tollens 试剂和Fehling 试剂均为弱氧化剂，仅氧化醛(Fehling试剂不氧化芳醛)，不氧化酮，用于鉴别醛酮,LiAlH4能还原醛、酮、羧酸、酯、酰胺和腈。,还原反应,(a) 催化加氢,(b) 用金属氢化物还原,C=O CH2,Cannizzaro反应(歧化反应) 两醛之一为甲醛时，因甲醛还原性强，则甲醛氧化成酸，另一醛还原成醇,第十二章 羧酸,1、羧酸-氢被卤代的反应及其应用。,2、酰胺的生成。(P437末438第一行),注意区别于下一反应：,第十三章 羧酸衍生物,1、羧酸衍生物的醇解、水解反应活性比较。 酰氯酸酐酯酰

11、胺,2、Hofmann降解反应及其应用。（P458）,3、羧酸还原。 羧酸难于催化加氢还原。,第十五章 有机含氮化合物,1、胺的碱性比较 胺的结构中氮原子周围电子密度越高， 胺的碱性就越强。 在水中，胺的碱性由强到弱是： 脂肪仲胺脂肪伯胺脂肪叔胺氨 环上有给电基芳胺苯胺环上有吸电 基芳胺。 如： 二甲胺甲胺三甲胺苯胺,苯胺的碱性比甲胺的碱性弱，P-共轭效应,2、有哪些试剂或反应可以用于伯、仲、叔胺 之间的鉴别？(请看P500, 503, 504末505上, 502页下),只有苯磺酰氯或对甲基苯磺酰氯的氢氧 化钠溶液才可以用于脂肪族和芳香族伯、 仲、叔胺之间的鉴别( 磺酰化反应)。,反应式:,磺

12、酰化(Hinsberg) 反应:,3、硝基化合物的酸性条件下的还原。,5、胺的酰基化反应。(P500、505),4、重氮盐的制备方法。(P513) 硝基化合物不能用于制备重氮盐，只有 芳香族伯胺才能制备重氮盐。,6、重氮基被氢原子取代的反应，及其作为去 硝基、去氨基的反定位合成应用。(P514515),7、重氮盐与酚类、芳胺类的偶合反应以及应 用。 (P519521),混合章节题内容,1、醇、醚、醛酮、羧酸的沸点比较。(自己查找),推导结构题内容（3分）,1、含一个氧原子(不含其它杂原子)化合物的 结构推导。 (自己复习符合该情况的结构题推导练习),鉴别题,端炔：AgNO3的氨溶液 卤化物：A

13、gNO3的EtOH溶液 乙醛、甲基酮化合物：碘仿反应（NaOH+I2） C=O：饱和NaHSO3溶液，胺衍生物（2,4-二硝基苯肼） 共轭二烯烃：顺丁烯二酸酐 烯烃、炔烃：Br2/CCl4 醇：Lucas试剂 P344,经用HCl / Zn-Hg还原生成正烷烃，有C=O 与2,4-二硝基苯肼反应，但不能与I2 / NaOH发生碘仿反应，也不能发生银镜反应 C=O不与CH3相连 可进行碘仿反应，IR表明1705 cm-1 有强吸收峰，与Tollens试剂作用无银镜产生，但 用稀硫酸处理后， 所生成的化合物与Tollens试剂作用有银镜产生。 酮和缩醛的性质,在丙酮液中与NaI反应的活性： 10

14、20 30,卤离子的交换反应：P241,丙二酸二乙酯的合成及其应用,合成题练习：,丙炔丙酮 丙醇羟基被卤代制Grignard试剂 Grignard试剂+丙酮水解产物,1、由丙醇和丙炔为原料合成,Grignard试剂在合成醇上的应用：,苯+1-丁烯烷基化磺化氯代产物,由乙醇、正丁醇和乙酰乙酸乙酯为原料合成,醇分别转换成卤代物，然后乙酰乙酸乙酯的活泼H发生取代反应（先上大取代基，然后上小取代基），酮式分解 以甲苯为原料，合成 上硝基；硝基还原，上溴，氨基重氮化，重氮基被H取代，-H取代，KCN取代及酸性水解,3、由溴乙烷为主要有机原料，合成 CH3CH2CH2CHO,羟醛缩合在增长碳链上的合成应用：,溴乙烷碱性水解乙醇弱氧化醛 加 热条件下羟醛缩合催化加氢弱氧化 或: 溴乙烷碱性水解乙醇弱氧化醛 加 热条件下羟醛缩合保护羰基催化加氢 酸性水解,原料 少一个碳的目标产物，可考虑Hoffmann降解、卤仿反应 乙烯、乙醛 4个C的目标产物，考虑羟醛缩合，如何进行相应的其他反应 原料 多一个碳的目标产物，可考虑引入CN及格氏试剂反应,Grignard试剂: 与环氧乙烷反应： 增加两个碳的伯醇 与甲醛反应： 增加一个碳的伯醇 与其他醛反应： 生成仲醇 与酮反应： 生成叔醇,