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1、 第一章第一章 物质物质结构基础结构基础 1、四个量子数 (1) 主量子数(n n)：电子所处的电子层。 (2) 副(角)量子数 (l l) ：电子所处的电子亚层及电子云的形状。l 值受 n 限制， 可取 0,1,n-1。 (3) 磁量子数 (mm)：轨道在空间的伸展方向。m 的取值受 l 的限制（0、 1 l） ，共(2l+1)个 。 (4) 自旋量子数(mms s)：描述电子自旋的状态。取值+1/2 和-1/2 2、屏蔽效应与钻穿效应 （1） 屏蔽效应： 内层电子对外层电子的排斥作用， 削弱了原子核对外层电子的 吸引力，使有效核电荷数减小 （2） 钻穿效应： 外层电子钻入原子核附近而使体系
2、能量降低的现象。 导致能级 交错：如： E4s 孤对电子-成键电子对 成键 电子对-成键电子对 【确定中心原子价层电子对总数的方法】 11、分子轨道理论 原子轨道有效组成分子轨道的三原则： 对称性（相同）匹配原则：s-px ；s 与 py不匹配； 能量相近原则：能量相近的原子轨道才能组成分子轨道 O2(N2): 2s-2s; 2p-2p; 2s-2px 最大重叠原理：两原子轨道重叠程度越大，成键轨道能 量越低，成键效果越好。 应用： （1）推测分子的存在和阐明分子的结构 （2）预测分子顺磁、反磁性 注：顺磁性 有未成对电子的分子，在磁场中顺磁场方向排列的性质。 反磁性 无未成对电子的分子，在磁
3、场中无顺磁场方向排列的性质。 【分子轨道能级】 12、分子间力：没有方向性和饱和性 通常：色散力 取向力 诱导力 色散力、诱导力、取向力 极性分子-极性分子 色散力、诱导力 非极性分子-极性分子 色散力 非极性分子-非极性分子 分子间力种类 分子 分子间力的影响因素 （1）分子间距离：分子间距离越大，分子间力越弱。 （2）取向力：温度越高，取向力越弱。分子的偶极矩越大，取向力越强。 （3）诱导力：极性分子的偶极矩越大、非极性分子的极化率越大，诱导力越强 （4）色散力：分子的极化率越大, 色散力越强。 13、氢键：具有方向性和饱和性 形成条件： （1）H 原子（2）含有孤电子对并带有部分负电荷的
4、 X、Y 原子 （3）X、Y 原子的电负性要大，半径要小 氢键对物质性质的影响： （1）分子间的氢键存在使熔、沸点升高；分子内的氢键存在使熔、沸点降低。 （2）在极性溶剂中，若溶质和溶剂间存在氢键，则会使溶质的溶解度增大。 （3）液体分子间氢键的存在，粘度增大。如甘油、磷酸、浓硫酸 （4）液体分子间的氢键存在，使分子发生缔合现象，密度增大。 第二章第二章 分析化学分析化学概论概论 1、定量分析中的误差 （1）准确度 分析结果与真实值的接近程度 （2）精密度 几次平行测定结果相互接近程度 （3）误差衡量准确度的高低：绝对误差 E = xi i - ; 相对误差 Er = (xi i - ) /
5、（4）偏差是衡量精密度高低的尺度： 平均偏差 (算术平均偏差)： 相对平均偏差:d/x 绝对偏差： 相对偏差： 标准偏差 (又称均方根偏差)： （有限测定次数分母为 n-1） 相对标准偏差： 注：精密度高是准确度高的前提; 高的精密度未必能保证有高的准确度. 2、分析数据的处理： 可疑值的取舍Q 检验法 显著性检验t 检验法和 F 检验法 t 检验法：平均值与标准试样的标准值之间是否存在显著差异 若 t计算 ta,f，说明存在显著差异，存在系统误差； 若 t 计算 实 内轨型配合物 配位剂的副反应系数 （ Y） (1)、酸效应系数 Y(H) Y(H) = Y /Y Y 一定 pH 下配位剂各种
6、存在形式的总浓度; Y 能参加配位反应的 Y 的平衡浓度 (2)、共存离子效应 Y(N) Y NY 和游离 Y 浓度之和； KNY NY 稳定常数；N游离 N 浓度。 Y 的总副反应系数 Y Y = Y(H) + Y(N) - 1 金属离子的配位效应及其副反应系数 M 配位滴定法（EDTA 滴定法） 金属指示剂使用中存在的现象： 封闭现象：被滴溶液中有干扰离子 N 存在，N 与指示剂形成很稳定的有色配合 物（NIn） ，它的稳定性大于 MY，即使在化学计量点以后，加入过量的 EDTA 也不能使 NIn 中的 In 游离出来，溶液一直呈现 NIn 的颜色，无滴定终点颜色 突变，指示剂失去作用。
7、消除方法：加入掩蔽剂 Y(N)NY YNY Y 1KN YY + = + 僵化现象： 有些指示剂或金属指示剂配合物在水中溶解度太小，以致 EDTA 不能迅速夺取 MIn 中的 M, 交换速度缓慢，终点拖长。 第六章第六章 氧化氧化还原还原平衡和氧化平衡和氧化滴定法滴定法 1、 原电池书写规则 (1) “-”在左边，“+”在右边，盐桥用“”表示。 (2) 半电池中两相界面用“ | ”分开, 同相不同物种用“,”分开，溶液、气体要注 明c ci ，p pi 。 (3) 纯液体、固体和气体写在惰性电极一边用“,”分开。 注：非标准态、非水溶液不能用 比较物质氧化还原能力。 电极电势与电极反应式写法无
8、关。 电极电位公式： 纯固体或纯液体物质不写入； 电极反应中电对以外物质也应写入, 但溶剂（如 H2O）不写入； 气体物质用分压(Pa)表示，除以p p (10 5 Pa) 溶液中的物质用浓度(mol L -1)表示，除以 c c (1mol L -1) 氧化还原反应的程度 Fe 与盐酸或稀硫酸反应产生的为何是 Fe 2+, 而不是 Fe3+? Fe 在 Fe 2+/Fe 电对中的还原性较 Fe3+/Fe 电对中强。 常见氧化还原滴定法： （1） 高锰酸钾法： a)直接滴定法：介质硫酸加磷酸（氯离子也能还原高锰酸根离子，硝酸根也能 氧化亚铁离子） b)间接滴定法： （2）重铬酸钾法： （有毒）二苯胺磺酸钠作为指示剂 （3）碘量法： a)直接碘量法：弱酸性、中性、弱碱性（强酸性：发生氧化导致终点拖后、淀 粉水解成糊精导致终点不敏锐；强碱性：碘发生歧化） b)间接碘量法：中性或弱酸性（强酸性：硫代硫酸钠会发生分解、碘离子被氧 化）
