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1、第六章：油品添加剂,一、燃料类油品添加剂 类型和品种 保护性添加剂：抗氧化剂、金属钝化剂、分散剂等稳定剂、抗腐蚀剂或防锈剂等 使用性添加剂：各种改善燃烧性能及处理或改善燃烧生成物特性的添加剂,（一）：通用添加剂 1、抗氧化剂 防止汽油、喷气燃料、柴油等在贮存过程中氧化生成胶质沉淀，以及在使用过程中溶在燃料中的胶质因燃料汽化、雾化而沉积于吸入系统、汽化器、喷嘴等处 现代通常应用的抗氧化剂为： 屏蔽酚类：2，6-二叔基对甲酚， 2，6-二叔丁基酚 芳胺类： N,N-二异丙基对苯二胺 通常其用量约需10mg/L,2、金属钝化剂(金属去活剂) 汽油等燃料中所含的痕量被溶解的铜等金属化合物可催化氧化反应
2、，加速胶质的生成 车用汽油中铜可达10900mg/L，此量已足以引起上述有害作用 典型的金属钝化剂为N,N-二水杨叉-1,2-丙二胺，其用量约为l0mg/L,3、抗腐蚀剂 燃料溶有微量水分和空气，可引起腐蚀或锈蚀 常用的为C12烯基丁二酸、双烷基磷酸等 一般用量为 30mg/L 4、抗乳化剂 在贮运过程中与少量水分接触 加入抗乳化剂，一般其用量约为1020mg/L,（二）：汽油、煤油、柴油添加剂,1车用汽油专用添加剂 （1）抗爆剂 铅类抗暴剂 芳香胺类 MMT（甲基环戊二烯三羰基锰 ） 含氧化合物 （2）抗表面引燃剂 燃烧室内局部表面存在少量炭积沉物，这些炭沉积物达到灼热的程度，导致由于这些同
3、部表面地点引发的提前点火，而影响发动机的正常运转，且可造成功率损失，并影响机件寿命 可使用有机磷化合物，如甲基二苯基磷酸酯和磷酸三甲苯酯,（3）汽化器清净剂 典型化合物为丁二酰亚胺或酚胺类 其加入量约为30430mg/L （4）吸入系统抗沉积剂 加入0.030.1%(体)的中等粘度聚合物或0.l0.3%（体）的气缸油，即可显著减少沉积物的形成 （5）防冰剂 一为冰点降低剂,包括低分子醇类，如甲醇、异丙醇（加入量达0.52%(体)）以及己烯二醇（加入量可在0.020.2%(体)） 另一类为表面活性剂，如C12烷基二乙醇酰胺等,2喷气燃料专用添加剂 （1）抗静电剂 常用的化合物有烷基水杨酸铬，C1
4、2烯基丁二酸锰以及多元酸的胺盐等 用量：13mg/L （2）抗菌剂 常用的抗菌剂有环状亚胺和含硼的化合物等 （3）抗冰剂 常用的有乙二醇单甲醚等 用量：10001500mg/L （4）抗烧蚀剂 抗烧蚀剂，如CS2,3柴油专用添加剂 （1）分散剂 丁二酰亚胺，硫代磷酸钡盐以及磺酸盐等 （2）低温流动改进剂 主要有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，乙烯-丙烯酸酯共聚物等。其加入量平均为0.03%左右 （3）引燃改进剂(十六烷值改进剂) 常用硝酸戊酯，硝酸己酯等。加入量约0.1%(V) （4）消烟剂 有高碱性磺酸钡(如LZ-565)，甲基环戊二烯三羰基锰等。加入量约为0.5%（体）,二、润滑油添加剂,1分类
5、按作用的机理、化学概念分为： 改善物理性能(包括降凝剂、粘度指数改进剂)等 改善物理化学性能(包括清净剂、分散剂、抗磨剂、磨合剂、防锈剂、抗泡剂)等 改善化学性能(包括抗氧化剂、抗腐蚀剂)等 按主要作用的特点分为： 表面化学作用(包括载荷剂或抗磨剂、抗腐蚀剂、防锈剂、清净剂、分散剂、降凝剂、抗泡剂等) 整体作用的(包括抗氧化剂、粘度指数改进剂等),我国根据添加剂主要改善的使用性能直接将它们依次分为： 清净剂和分散剂 抗氧抗腐剂 抗磨剂 油性剂 抗氧防胶剂(非润滑油专用) 增粘剂 防锈剂 降凝剂 抗泡剂等,2清净分散剂 所有这类表面活性剂都是兼含有亲水的极性基团和亲油的非极性基团的双性(amph
6、iphilic)化合物 非极性基团及有机酸官能团合起来称为清净分散剂的“基质“（substrate）,是区分各种清净分散剂的基本组分 化学组成可表示为：,有机酸官能团： 清净分散剂的类别主要是根据基质中的有机酸官能团而划分的 分为磺酸盐、酚盐、水杨酸盐(及其他羧酸盐如环烷酸盐)、硫膦酸盐、丁二酰亚胺及丁二酸酯等 烃基： 磺酸盐、酚盐、水杨酸盐等的烃基皆为烷基芳基 硫麟酸盐、丁二酰亚胺等的烃基则主要为聚异丁烯基 基质分子量的大小由这些烃基大小不同所决定 碱性组分： 除丁二酰亚胺等无灰分散剂外，其余都包括正盐或中性盐及碱式盐或过碱度盐两种形式,3抗氧抗腐剂 根据其作用机理，分为三种类型： 链反应终
7、止剂（低温型）： 芳胺型化合物 酚氨型化合物等 过氧化物分解剂（高温型）： 二烷基二硫代磷酸锌 含硫、磷类化合物 含有机硒类化合物 金属钝化剂 间接地“钝化金属活性,使其失去催化氧化作用,如N,N二水杨叉1,2丙二胺；N-水杨叉己胺,按化合物的类型，分为三种类型： 酚型抗氧剂(链反应终止剂) 2,6-二叔丁基4甲酚，用量0.l1.0%，还有对苯二酚或萘酚等 双酚型如，4，4亚甲基二(2,6-叔丁基酚)： 在较高温度下使用效果比“264“更好。国外商品名Ethy1702,胺型抗氧剂(链反应终止剂) 胺型抗氧剂的代表性化合物有： N,N 二仲丁基对苯二胺(商品名UOP5、AO-22) N-苯基N仲
8、丁基对苯二胺(毒性较UOP5小)等 胺型抗氧剂和酚型抗氧剂共同使用有协同增效作用,效果更佳 二烃基二硫代磷酸锌(简称ZDDP) 抗氧抗腐剂(过氧化物分解剂) 兼具抗磨的作用 ZDDP一般又可分为二烷基二硫代磷酸锌盐和二芳基二硫代磷酸锌盐两种类型 主要使用二烷基二硫代磷酸锌盐,4.油溶性防锈剂 分类： 磺酸钡 羧酸及其盐类,羧酸衍生物 酯类 有机磷酸及其盐类 有机胺、胺衍生物、杂环化合物 常用品名： 石油硫酸钡 石油磺酸钡 苯并三氮磋 环烷酸锌 司本-80（山梨糖醇单油酸酯） 743钡皂（氧化蜡膏钡皂） 二壬基萘磺酸钡 羊毛脂镁皂 磺化羊毛脂皂,5增粘剂 粘度指数改选剂：一种油溶性高分子化合物，
9、在室温下一般呈橡胶状或固体 主要用于配制多级油 多级油具有优良的粘温性能，按照SAE发动机油粘度分类，可同时满足多种粘度级别要求： (5W/20,10W/30,15W/20,20W/40),增粘剂的功效 改善粘度性能 省油 降低磨损 简化油品，实现油品通用化 增产重质润滑油 常用的增粘剂有： 聚甲基丙烯酸酯 聚异丁烯 乙烯/丙烯共聚物 共聚双烯 单体苯乙烯聚酯 聚正丁基乙烯基醚,6降凝剂 降凝剂是一种化学合成的高分子有机化合物，在其分子中具有与石蜡烃齿形链结构相同的烷基链段，还可能含有极性基团或较易极化的芳香核 降凝剂主要是通过共晶作用改变蜡的晶形 用量一般为0.11.0% 常用降凝剂有：烷基
10、萘和聚甲基丙烯酸酯,三、燃料油添加剂,1油渣抑制剂和分散剂 可加入环烷酸盐或芳香类物质使沥青状沉积物溶于油中，抑制油渣的析出 为了防止水分析出，还可加入适量醇类使水在油内分散良好,2.低温流动改进剂 现今许多燃料油由于含蜡较多,倾点可达3040，高出油品规格要求1020，为此，可根据原料特性，选用如前所述柴油流动改进剂那类化学结构的聚合型流动改造剂来解决此问题,3.灰分改性剂 硫、钒和钠等可造成炉管表面腐蚀，钒、钠在620以上的高温下可在炉管表面形成熔渣腐蚀层，硫燃烧生成的S02，在V2O5催化作用下进一步生成的SO3，在较低的温度下即可造成严重腐蚀 可用环烷酸镁作为灰分改进剂,考试安排： 1、试题类型 60%是非题 40%选择题 2、参考书籍 石油化学，陈绍洲,华东理工大学出版社 或石油化学，梁文杰，石油大学出版社 石油加工工艺学，陈绍洲,常可怡，华东理工大学出版社 石油产品技术，欧风，烃加工出版社 3、考试时间、地点： 11月1日上午8：30-10：30 研三多 研四多,
