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1、第二章 药物的性状 检查与鉴别试验,第一节 药物的性状检查与物理常数测定,一、药物的性状检查概述,药物的性状反映了药物特有的物理性质，一般包括外观、溶解度和物理常数等。 （一）外观 药物的晶型、聚集状态，色泽、臭、味等性质。,本品为白色结晶或结晶性粉末；无臭，味酸；久置色渐变黄；水溶液显酸性反应,一、药物的性状检查概述,（二）溶解度 药物的一种物理性质，在一定程度上反映了药物的纯度 描述方法：,一、药物的性状检查概述,（三）物理常数 中国药典现行版中收载的物理常数包括 相对密度、馏程、熔点、凝固点、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、碘值、皂化值和酸值等。,一、药物的性状检查概述,（一）熔点测定法
2、 1.基本原理 一种物质由固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度，或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。 测定意义：鉴别、检查,二、物理常数测定法,（一）熔点测定法(附录P40） 2.测定方法,二、物理常数测定法,（一）熔点测定法 3.注意事项 （1）升温速度 （2）判断终点,二、物理常数测定法,二、物理常数测定法,十一烯酸睾酮 熔点 本品的熔点为6063。 氢溴酸东莨菪碱 熔点 本品的熔点为195199，熔融同时分解。,（二）旋光度测定法 1.基本原理 旋光度：平面偏振光通过含有某些光学活性的化合物液体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光的平面向左或向右旋转，旋转的度数。用表示,二、物理常数测定
3、法,（二）旋光度测定法 1.基本原理 比旋度：在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光物质1g的溶液测得的旋光度。 测定意义：比旋度为旋光物质的特性常数。可以鉴别或检查某些药品的纯杂程度,二、物理常数测定法,温度，20,钠光D线,（二）旋光度测定法 2.注意事项 （1）仪器校正 （2）温度：200.5 （3）不溶性物质存在：过滤除去，取续滤液,二、物理常数测定法,（二）旋光度测定法 3.应用 （1）药物的鉴别：与标准值比较,二、物理常数测定法,【性状】 比旋度 取本品，精密称定，加水溶解并定量稀释制成每1ml中约含0.1g的溶液，依法测定，比旋度为-18到-20。,（二）旋光
4、度测定法 3.应用 （2）药物的杂质检查：控制旋光度,二、物理常数测定法,【检查】 莨菪碱 取本品，按干燥品计算，加水溶解并制成每1ml中含50mg的溶液，依法测定，旋光度不得过-0.40。,（二）旋光度测定法 3.应用 （3）药物的含量测定,二、物理常数测定法,【含量测定】 精密量取本品适量（约相当于葡萄糖10g），置100ml量瓶中，加氨试液0.2ml（10%或10%以下规格的本品可直接取样测定），用水稀释至刻度，摇匀，静置10分钟，在25时，依法测定旋光度，与2.0852相乘，即得供试量中含有C6H12O6H2O的重量（g）。,（三） pH值测定法 1、基本原理 电位法 参比电极：饱和甘
5、汞电极 指示电极：玻璃电极,二、物理常数测定法,（三） pH值测定法 2、注意事项 （1）校正（定位）： （2）无缓冲或弱缓冲溶液pH测定 （3）测定pH9的溶液：选择适合的玻璃电极 （4）保持干燥,二、物理常数测定法,第二节 药物的鉴别试验,一、鉴别的目的、意义,根据药物的组成、结构、理化性质，利用物理化学及生物学等方法来判断药物真伪的分析方法 主要目的：判断药物的真伪，是药品检验中的首项工作,思路：结构性质方法,二、分类,（一）一般鉴别试验 某一类药物组成中的阴离子和阳离子的特殊反应或典型的有机官能团反应 中国药典附录收载一般鉴别试验：丙二酰脲类、托烷生物碱类、芳香第一胺类、有机氟化物类、
6、无机金属盐类、有机酸盐、无机酸盐,二、分类,橙黄色到猩红色沉淀,二、分类,蓝紫色络合物,氧瓶燃烧,二、分类,莨菪酸,二、分类,水杨酸 + FeCl3,中性条件,弱酸性条件,红色配位化合物,紫色配位化合物,水杨酸盐+稀盐酸水杨酸（白色沉淀，溶于醋酸铵）,二、分类,焰色反应 Na显鲜黄色；K显紫色；Ca显砖红色 铵盐：,使湿润的红色石蕊试纸变蓝 使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色,（二）专属鉴别试验 证实某一种药物的依据 根据一类药物中每一种药物化学结构的差异理化特性，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪 如：巴比妥类药物的鉴别试验,二、分类,二、分类,+2AgNO3,+2HNO3,丙二酰脲
7、-CONHCONHCO- 可与某些金属离子（Ag+、Cu2+、Hg2+等）反应呈色或产生沉淀,白色沉淀,二、分类,硫喷妥钠：与Pb2+反应生成黑色PbS,司可巴比妥：碘取代反应,苯巴比妥：甲醛-硫酸反应,小结： 综上所述，一般鉴别试验是以某些类别药物的共同化学结构为依据，根据其相同的物理化学性质进行药物真伪的鉴别，以区别不同类别的药物。而专属鉴别试验，则是在一般鉴别试验的基础上，利用各种药物的化学结构差异，来鉴别药物，以区别同类药物或具有相同化学结构部分的各个药物单体，达到最终确证药物真伪的目的。,三、鉴别的方法,（一）理化鉴别方法 无机药物主要是利用其阴、阳离子的性质进行鉴别 有机药物主要是
8、利用其官能团或整个分子结构表现的性质进行鉴别,三、鉴别的方法,1.呈色反应鉴别法 指供试品溶液中加入适当的试剂溶液，在一定条件下进行反应，生成易于观测的有色产物。 （1）三氯化铁呈色反应： 用于酚羟基或水解后产生酚羟基 （2）异羟肟酸铁反应： 多用于芳酸及其酯类、酰胺类 （3）茚三酮呈色反应： 用于结构中含有脂肪氨基药物 （4）重氮化-偶合显色反应： 用于芳伯氨基或潜在芳伯氨基 （5）氧化还原显色反应及其它颜色反应,2.沉淀生成反应鉴别法,（1）与重金属离子的沉淀反应 （2）与硫氰化铬铵（雷氏盐）的沉淀反应 （3）其它沉淀反应。,多用于生物碱及其盐，具有芳香环的有机碱及其盐。,常用的荧光发射形
9、式： （1）药物本身可在可见光下发射荧光； （2）药物溶液加硫酸后，在可见光下发射荧光； （3）药物和溴反应后，于可见光下发射出荧光；,3.荧光反应鉴别法,（4）药物和间苯二酚反应后，发射出荧光及药物经其它反应后，发射荧光。,（1）大多数的胺（铵）类药物、酰脲类药物以及某些酰胺类药物，可经强碱处理后，加热，产生氨（胺）气。 （2）化学结构中含硫的药物，可经强酸处理后，加热，发生硫化氢气体。 （3）含碘有机药物，经直火加热，可生成紫色碘蒸气；含醋酸酯和乙酰胺类药物，经硫酸水解后，加乙醇可产生醋酸乙酯的香味。,4.气体生成反应鉴别法,（二）光谱法 1.紫外-可见分光光度法 紫外光谱法操作简便、快速
10、 用作鉴别的专属性远不如红外光谱法 紫外光谱相同的物质不一定是同一种物质,三、鉴别的方法,1.紫外-可见分光光度法 （1）概念 （2）鉴别的主要依据：吸收光谱的形状、最大吸收波长、吸收峰数目、各吸收峰的位置、强度和相应的吸收系数,三、鉴别的方法,1.紫外-可见分光光度法 （3）常用的鉴别方法 1）比较吸收系数的一致性,三、鉴别的方法,1.紫外-可见分光光度法 （3）常用的鉴别方法 2）比较吸光度比值的一致性 维生素B12注射液：max：361nm、550nm A361/A550=3.153.45,三、鉴别的方法,1.紫外-可见分光光度法 （3）常用的鉴别方法 3）比较吸收光谱特性的一致性,三、
11、鉴别的方法,（二）光谱法 2.红外分光光度鉴别法 （1）概念：红外光区（2.525m）的吸收光谱,三、鉴别的方法,（二）光谱法 2.红外分光光度鉴别法 （2）主要依据：标准图谱对照法，主要参数是吸收峰的位置和吸收峰的强度，另外还需分析特征区与指纹区的峰形特点 （3）供试品的制备及测定 （4）注意事项,三、鉴别的方法,N-H O-H,N-H,Ph:C=C,芳胺,酚,三、鉴别的方法,（三）色谱法 1. 概念 2. 常用的色谱鉴别方法 （1）薄层色谱法：Rf （2）纸色谱法：Rf （3）气相色谱法：tR （4）高效液相色谱法：tR,三、鉴别的方法,1.薄层色谱鉴别法 概述：薄层色谱法（TLC）简单易
12、行，具有分析和分离双重功能，适用范围日益扩大。在实际工作中，一般采用对照品（或标准品）比较法。即供试品与对照品分别按照中国药典规定，配制一定浓度的供试品溶液与对照品溶液，在同一块薄层板上点样、展开、显色，供试品应与对照品相应的位置上显相同颜色的斑点。,【示例】 维生素C颗粒的鉴别方法 取本品细粉适量（约相当维生素C 10mg），加水10ml，振摇使维生素C溶解，滤过，取滤液作为供试品溶液；另取维生素C对照品，加水溶解并稀释制成1ml中约含1mg的溶液，作为对照品溶液。照薄层色谱法（附录 B）试验，吸取上述两种溶液各2l，分别点于同一硅胶GF254薄层板上，以乙酸乙酯-乙醇-水（541）为展开剂
13、，展开，晾干，立即（1小时内）置紫外光灯（254nm）下检视。供试品溶液所显主斑点的位置和颜色应与对照品溶液的主斑点相同。,2.高效液相色谱法（HPLC）和气相色谱法（GC） 一般规定按供试品含量测定项下的高效液相色 谱法或气相色谱法操作条件进行试验。要求供试品 和对照品色谱峰的保留时间应一致。鉴别时如果采 用含量测定方法的内标法时，可要求供试品溶液和 对照品溶液色谱图中药物峰的保留时间与内标物峰 的保留时间比值应相同。,【示例】 萘普待因片的高效液相色谱法鉴别方法 在含量测定项下记录的色谱图中，供试品溶液两主峰的保留时间应与对照品溶液相应两主峰的保留时间一致。,瑞士CAMAG SCANNER 3 薄层扫描仪,岛津CS-9000 双波长薄层扫描仪,高效液相色谱鉴别法,气相色谱鉴别法,三、其他方法,纸色谱法由于分离效能低、分析时间长等缺点，在药物鉴别中逐渐被薄层色谱法或其他方法代替；在中国药典（2010年版）中，对胰岛素、中性胰岛素注射液等采用生物法进行鉴别；放射性药物用测定放射性核素的半衰期和射线能谱的方法进行鉴别。,四、药物鉴别方法新动向,1.仪器方法用于药物的鉴别数量大大增加，尤其是红外光谱法和高效液相色谱法。 2.制剂广泛采用IR法鉴别。 3.鉴别条目简练，选择专属的方法进行鉴别，平均每个品种收载2条左右。,谢 谢,
