废水在线监控现场检查

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1、水污染源在线监控系统 原理及现场检查,采样到监控中心收到数据全过程,采样,分析 做样,出数据,数采仪,监控 中心,校准 校验,排污口(采样口)核查,三角堰,矩形堰,巴歇尔槽,不合规排口示例,直段长度不足,堰槽与流量不匹配,超声波探头被淹没,测流段有泡沫,浪花导致无法准确测流,不合规排口示例,排口未整治,流量计核查,最常见的是超声波明渠流量计。 电磁管道流量计监测部门无法进行比对,只能由质检部门每年进行一次计量检定。,超声波明渠流量计工作原理,量水槽 超声波液位传感器 微电脑监控仪,结构组成:,采用超声波发射波和反射波的时间差测量标准化计量堰(槽)内的水位,通过变送器用ISO流量标准计算法换算成

2、流量。,超声波液位传感器安装图,流量Q与水位H 满足关系式:,Q=CHn,(C、n : 与量水槽结构有关的系数),通过超声波液位传感器测得水位H,流量计核查,检查方法:在流量显示界面下,进入液位显示界面,液位单位为米,读取仪表中的液位值,通过实测的液位值与仪表显示值进行比较,检查液位是否准确。 实测时可用卷尺或直尺测量水位观测断面处的水位值,与流量计的水位观测值读数进行比较。,流量计核查,堰槽类型和堰槽规格的设置应该与实际使用的堰槽一致,否则会造成重大误差。 查看流量计说明书等资料,要求设置值和说明书一致,流量计简易核查方法,用手挡在超声波发射器下方靠近液面处,此时手掌处被视为液面,观察流量计

3、数值的变化是否符合逻辑(一般需2人配合完成),可初步判断数据是否造假。,简易核查方法:,采样管路核查,COD,氨氮,废液,废液,水泵,水样 “大循环” 和 “小循环”,采样系统不合规情况,1、非合流处采样,在线监测仪的采水系统是否安置在总排水渠道上(一类污染物在车间排口);测量合流排水时,应在合流充分混合的场所采水。,2、可移动软管采样(应为固定硬管采样),采水口是否设置在水面下0.3m处,离水槽底部20mm以上,采水口应避免受到充氧和水底污泥的影响。 采水管是否配备足够的活动接头,以防止堵塞和方便检修;采样管路采用PVC或PPR管材,严禁用软管做采样管。 采水管道适宜埋地敷设,当横穿马路时,

4、是否增加金属保护套管。,3、管路中加装不明装置或水槽,4、非真实水样,偷换水样,暗管接入,5、稀释水样,通过不明管路或阀门混入自来水或其他水样,6、间歇性时差集中排放,分析仪器核查,消解池漏液、腐蚀,COD反应原理重铬酸钾氧化法,含COD水样+重铬酸钾(Cr 6+),Cr 3+,酸性环境,高温加热30分钟,1、重铬酸钾溶液(橙红色) 氧化剂 2、硫酸硫酸银溶液(无色) 酸性环境+催化剂 3、硫酸汞溶液(淡黄色) 氯离子屏蔽剂,一、反应试剂,二、反应条件,165 以上 加热 消解器,三、测反应后剩余六价铬分光光度计,四、取样计量装置 蠕动泵,六、仪器校准 标液(零点校准液和量程校准液),五、洗净

5、反应容器和管路 蒸馏水,COD在线监控仪器组成部分,一、反应试剂,1、重铬酸钾溶液,失效试剂(六价铬已转为三价铬),有效试剂,COD在线监控仪器组成部分,二、采样系统,1、采样泵(采集水样),2、蠕动泵+取样阀(精确计量取样),COD在线监控仪器组成部分,三、预处理系统,过滤掉悬浮物、泥沙,适当的预处理可避免管路堵塞 要注意是否进行了过分的预处理,以使测量值偏小。,COD在线监控仪器组成部分,四、分析系统,蠕动泵启动,抽取蒸馏水进行容器清洗排掉 蠕动泵启动,逐一抽取重铬酸钾溶液、硫酸硫酸银溶液、硫酸汞溶液、水样后混合 对混合液加热消解(20分钟左右) 检测剩余六价铬(光度法或滴定法) 排出废液

6、 蠕动泵启动,抽取蒸馏水对容器清洗排掉,电热丝敞口常压消解,电热丝加热密闭加压消解,电热丝敞口常压消解,COD在线监控仪器组成部分,五、显示系统,1、历史数据(至少2小时测一次;至少保存1年以上;与监控平台历史数据核对一致性),2、参数设置(量程;分析周期;加热时间;系数等),COD在线监控仪器组成部分,六、校准试剂,校准、校验要求 零点校正 量程校正 质控样比对(相对误差小于10) 实际水样比对(不同浓度范围相对误差值不一样),零点校正液(蒸馏水,无色) 量程校正液(邻苯二甲酸氢钾溶液,无色),详见(HJ355-2007水污染源在线监测系统运行与考核技术规范),现场检查注意多种手段并用,看:

7、观察设备外观、内部结构、管路清洁度、试剂种类等; 听:仪器工作时采样泵、蠕动泵均要发出声音; 摸:触摸消解加热装置温度; 查:查询参数设置、数据一致性、运维台账等; 问:对设备管理人员和企业人员进行询问,发现异常要一问到底; 测:质控样比对,测:质控样比对(10%以内正常),二、分析环节,消解温度偏低(一般为165摄氏度) 消解时间不够(一般为20-30分钟,密封高压下时间缩短为10-20分钟,根据说明书) 消解池漏液、腐蚀(测不准) 比色管未清洗(测不准) 光源老化(测不准),现场核查中不合规情况,三、试剂环节,标液不标准(量程校准液与设定不符) 例如:用200的标液去标定量程为100,则意

8、味着200的浓度在仪器上显示为100,比实际浓度缩小一倍。 试剂过期或无试剂 采样管未插入液面以下,现场核查中不合规情况,四、参数核查环节,环保部门应掌握每台设备的参数设置进入密码! 企业不能擅自改变参数,否则有效性审核不合格!,四、参数设置环节,设定非法上下限 加热时间不够 设定斜率系数,现场核查中不合规情况,五、废液处置环节,废液含铬, 应按危废处置, 有转移联单, 不能随意倾倒。,氨氮在线监控仪器原理 气敏电极法,氨氮(NH3-N)以氨气(NH3)或铵盐(NH4+)形式存在于水中,两者的组成比取决于水的pH值和水温。pH值越高, NH3的比例越高。,水样中加入NaOH使pH值调节至12左

9、右, 促使NH4+向NH3转化。,氨气通过渗透膜进入到电极内,使得电极内部的平衡反应 NH4+ NH3 +H+发生变化,从而引起电极内部电位变化。,氨氮浓度越高,氨气量越大,通过渗透膜影响电极电位变化的幅度越大,可以根据电极变化的幅度推算相应的氨氮浓度。,氨气 (NH3),渗透膜,电极,氨气,氨氮在线监控设备 (气敏电极法),* 试剂,1、NaOH溶液 作用:调节PH值,逐出氨气,2、EDTA溶液 作用:防止重金属离子在强碱性溶液中水解生成的沉淀阻塞透气膜,3、零点校正液(蒸馏水) 4、量程校正液(氯化铵溶液),* 常见的氨氮分析仪还有纳氏试剂比色法和水杨酸比色法, 其原理为:,NH4,气态氨,NH4,纳氏试剂,水杨酸次氯酸,蓝色化合物,红棕色化合物,NaOH,过程描述:废水被导入一个样品池,与定量的氢氧化钠混合,样品中所有的铵盐转换成为气态氨,气态氨扩散到一个装有定量指示剂(水杨酸-次氯酸)的比色池中,氨气再被溶解,生成NH4+,NH4+在强碱性介质中,与水杨酸盐和次氯酸离子反应,在亚硝基五氰络铁()酸钠(俗称“硝普钠”)的催化下,生成水溶性的蓝色化合物,仪器内置双光束、双滤光片比色计,测量溶液颜色的改变(测定波长为670 nm),从而得到氨氮的浓度。,比色池,谢 谢!,

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