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1、1铁碳+Fenton 氧化法应用于制革废水的工程实例梁兵兵 沈伟祥 冯晓西 王建平（上海闵欣环保设备工程公司 54466508）摘 要： 目前，制革废水的传统处理工艺以气浮或混凝沉降结合生物处理为主，处理出水可以达到 GB31/199-1997上海市污水综合排放标准中的三级标准，但是在排放标准更高的地区，皮革废水的传统处理工艺则无法实现达标排放。本项目处理废水为上海某制革厂的废水，采用铁碳法处理后投加双氧水进行 fenton 氧化法作为预处理工艺；A/O 工艺和 SBR 法作为生物处理工艺，最终出水稳定在CODCr85mg/L、NH 3-N12mg/L 左右，达到上海市污水综合排放标准 （DB
2、31/199-1997）二级标准。关键词： 制革废水 铁碳 Fenton 氧化法 A/O 工艺 SBRAbstract：The tannery wastewater is traditionally processed by flotation or flocculants, together with biological treatment. The water after treatment could match with the secondary emission standard in GB31/199-1997. But it is not available under mo
3、re strict standards. The project aims at tannery wastewater in shanghai. Fe/C methed is used in the tannery wastewater as the pretreating, followed with Fenton reaction by H2O2. Oxidation, A/O and SBR technical are introduced as the biological parts. Finally, both of COD and NH3-N can meet with the
4、emission standard in DB31/199-1997 Key Word：tannery wastewater Fe/C methed Fenton OxidationA/O process SBR1前言制革行业在生产过程中产生了大量的废水，很多企业虽采用清洁工艺，但就目前的技术而言，最终都会有废水排放，这类废水都必须进行处理。随着环保技术和设备的发展，目前制革废水已经形成了比较成熟的处理工艺，包括混凝沉降、2第一作者简介：梁兵兵、男、1982 年、工程师气浮、传统活性污泥法、接触氧化法、SBR 法，氧化沟、厌氧处理等等都在处理工艺中得到了应用和发展。通过目前常见的废水处理工艺，
5、废水排放一般能够达到 GB31/199-1997上海市污水综合排放标准中的三级标准。但是在一些排放要求比较高的地区，目前的处理工艺则无法达到要求，因此在上海等执行标准更严的地区，皮革废水的处理成了难点。本工程处理的废水是上海某制革厂的制革废水，设计水量：40t/d，8 小时操作。其水质：COD Cr2000mg/L，BOD 5800mg/L，SS1000mg/L ，NH 3-N=50 90mg/L，另外还含有三价铬、色度等污染物。由于该单位不设有原料皮加工工序，废水排放集中在鞣制、中和和染色加脂工序中，因此造成废水 B/C较一般制革废水更低，可生化性更差。处理后废水排放要执行上海市污水综合排放
6、标准 （DB31/199-1997）二级标准，即CODCr100mg/L，BOD 530mg/L，NH 3-N15mg/L，SS150mg/L ，总铬1.5mg/L。企业原采用混凝沉淀配合氧化沟工艺，出水一直无法达标，因此委托上海闵欣环保设备工程公司进行工艺改造。2处理工艺选择该废水 B/C=0.4 左右，属于可生化的高浓度有机废水，处理工艺以生物处理为主。但是由于废水不包含原料皮加工的废水，导致可生化性较一般皮革废水更差，直接用生化处理无法实现达标排放，按原有混凝沉降和氧化沟处理工艺的出水来看，COD 排放一直在 400mg/L500mg/L，并且色度严重超标，离达标排放还有相当大的差距。因
7、此在工艺选择时考虑选择合适的预处理工艺，在物化处理阶段尽可能去除 COD 和色度，降低后续生物处理的负荷，后续生物采用 A/O 脱氮工艺，出水与企业生活污水混合进入 SBR 池进行处理，最终实现达标排放。2.1 物化处理方案污水站运行至今，废水的预处理工艺采用铁碳法处理后投加双氧水进行fenton 氧化法处理工艺， COD 去除率达到了 50以上，经预处理后的废水色度3能控制在排放标准以下，相比原有的单一混凝沉淀处理，效果有较大的提高。废水包括含铬废水和综合废水两股，在设计时考虑分别处理，将含铬废水单独分流，投加 Ca(OH)2 调节 pH 后加絮凝剂 PAM 进行混凝沉淀，上清液并入综合废水
8、，利用企业原有的氧化沟改造为集水池和铁碳反应池，综合废水和含铬废水处理后的上清液合在一起进入铁碳反应池进行微电解反应，铁碳池停留时间 12h，铁碳微电解法对色度的去除效果非常理想，对废水中的 COD 有比较好的去除效果。经铁碳处理后的废水泵入反应池，投加双氧水进行氧化还原反应后调节 pH 进行沉淀。经预处理后的废水 CODCr1000mg/L，NH 3-N50mg/L，进入调节池准备进行下一步的生物处理。2.2 生物处理方案生物处理工艺采用 A/O 脱氮工艺，并且考虑到企业的生活污水需要处理，将经过 A/O 法处理后的生产废水与生活污水混合进行处理，选用 SBR 工艺实现稳定达标排放。A/O
9、工艺在去除 COD 的同时，具有良好的脱氮效果，对皮革行业等含NH3-N 的废水比较适合选用。A/O 工艺采用气提法回流，回流比设定为 12 倍，经 A/O 工艺处理后的废水 CODCr、NH 3-N 等都得到了降解。但是由于该废水B/C 比较低，经过 A/O 工艺后的出水要达到 CODCr100mg/L 的上海市污水综合排放标准 （DB31/199-1997）二级标准还是有一定的难度，因此将生活污水与经过以上处理的工业废水混合，采用 SBR 法处理，最终实现达标排放。生物处理选用 A/O 脱氮和 SBR 相结合的工艺，有以下优点：(1) 最大限度的利用了企业原有的 SBR 池等设施，节省投资
10、。(2) 布局紧凑，节省占地面积。(3) 前段工艺采用生物膜法，能够提高系统的耐冲击负荷能力，能够有效降低预处理工艺操作失误等引起水质突变带来的影响；后段工艺采用 SBR法，能够实现好氧处理去除 COD，硝化反硝化等多种工艺，保证出水水质要求。(4) 整个生物处理采用 PLC 控制，自动化程度高，操作运行方便。42.3 污泥处理方案在处理过程中产生了一定量的污泥，主要有生物处理的剩余污泥和预处理中的无机污泥两部分组成，对产生的污泥分别由板框压滤机脱水后委托有资质的单位外运处置。2.4 工艺流程2.5 主要经济指标该处理工程不包括土建改造费，一次性投资费用 35 万元（含钢结构池体） 。药剂投加
11、费用 0.2 元/t 废水，电耗（按 0.61 元/度算） 0.90 元/t 废水，人工工资0.76 元/t 废水，总运行费用 1.86 元/t 废水。2.6 运行数据总结正常运行后数据汇总废水污泥PAMCa(OH)2H2O2上清液含铬废水集水池1混合反应池1Ca(OH)2综合废水机械格栅 铁碳池 混合反应池2调节池 A/O池SBR池达标排放螺杆泵 板框压滤机 外运污泥池斜管沉淀池 沉淀池回流53结论经过该工艺处理后的废水达到了上海市污水综合排放标准 （DB31/199-1997）二级标准，符合预期的设计要求。3.1 进水由 CODCr2000mg/L，BOD 51000mg/L，SS 100
12、0mg/L，NH 3-N=5090mg/L 并且含有色度、Cr 3+等污染因子，经该处理装置处理后达到CODCr100mg/L，BOD 530mg/L，NH 3-N15mg/L ，SS150mg/L ，总铬1.5mg/L 的排放标准。COD Cr、 NH3-N 的去除率分别为 95、93。3.2 采用铁碳法投加双氧水进行 fenton 氧化法作为预处理工艺，取得较理想的COD 和色度去除效果，对 COD 的去除率达到了 50以上，大大的降低了后续生物处理的负担，为达标排放提供保障。分析项目 CODCr NH3-N氧化沟 15502125mg/L 5583 mg/L调节池 920995 mg/L 4358 mg/LA/O 出水 183272 mg/L 1327mg/LSBR 出水 6892mg/L 8.512mg/L
