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1、安全生产、工业卫生和污染防治氯酸盐安全生产、工业卫生和污染防治第一节 氯酸盐生产危险性任何化工生产都存在一定的危险性。氯酸盐生产的危险主要表现在生产工艺条件的特殊和产品本身的危险特性上。从原料的运输、化验检测、工艺、设备、操作到分装储存的各个环节都存在不安全因素，因此必须采取有效防范和控制措施以进行安全生产，避免各类事故的发生。1、 生产工艺危险性氯酸盐产品生产工艺流程基本相似，大多采用化盐电解氯化复分解蒸发结晶分离干燥粉碎分装等工艺流程来进行各种产品生产。然而，在以上各环节中，由于工艺条件较复杂，潜在危险性大，一旦发生事故会造成严重后果，比如：烧伤烫伤，腐蚀，中毒，起火，燃烧甚至爆炸等，因此
2、，生产部门和工段班组应该做好各个环节的安全管理和事故防范工作。氯酸盐公司产品生产工艺流程盐水杂质去除：(可溶性与不溶性杂质去除)1. 钙离子 Ca2+Na2CO3CaCO3+2Na+2. 镁离子 Mg2+2NaOHMg(OH)2+2Na+3. 硫酸根离子SO42-+BaCL2BaSO4+2CL-不溶性杂质采取捞浮、过滤法去除；如果盐水钙镁离子不去除，将会在电解工段产生Mg(OH)2 和Ca(OH)2增加电解槽槽阻使槽压升高，电耗增加，降低电解效率，破坏电解运行。SO42-含量升高会阻碍氢离子放电，而自身在阳极放电，产生氧气，消耗电能，降低电流效率，还会降低NaCl的溶解度。投加BaCl2不宜过
3、量，因为过剩的会与电解产物NaOH发生反应，生成不溶性的Ba(OH)2沉淀，降低电流效率。混合盐水中红矾作用：降低氧的电极电位，平衡酸碱度，在阳极形成铬膜而保护阳极，提高电解效率。盐水中红矾钠欠量时对电解产生影响，降低电解效率，并对阴极产生腐蚀。稀酸配置要准确：3体积软水配1体积浓酸（28%） 顺序：先加软水，后放酸。指标氯酸钠用盐水氯酸钾用盐水初次开车正常运行氯化钠（NaCl）含量 g/L280 180220 260280氯酸钠（NaClO3）含量 g/L0 380440 0红矾钠（Na2Cr2O7）含量 g/L5 23 23（初次为5）钙、镁（Ca+2+Mg+2）总量 ppm8 8 10硫
4、酸根（SO4-2）含量 g/L5 5 5钾离子（以KClO3计）含量 g/L无无50- 14 -氢纯生产工艺流程图1、电解：电解是氯酸盐生产重要环节。由于电化学反应机理复杂，无论隔膜电解槽还是外循环反应电解槽，在电解过程中都会产生大量的氢气，同时也会产生少量的氧和氯。氢与氧、氯混合后浓度在一定范围内，即爆炸极限内，并且在引爆能（温度、火花、高热、静电、雷击等）的作用下就会发生燃烧和爆炸。所以在电解操作中，必须严格控制氢气中O2、Cl2的含量。H2与O2、Cl2及空气混合爆炸极限见下表。混合气体名称气体爆炸极限（%体积比）下限上限1.H2Cl25.095.087.512.52.H2O24.595
5、.595.05.03.H2空气4.195.974.225.8在实际生产中，考虑到动态变化和分析误差等因素，氢气中氧含量控制在2.5%以下，氯含量控制在0.5%以下较为合理可靠。抑爆是电解安全运行的重要条件，除了严格控制氧含量、氯含量之外，对外循环反应式电解装置进行充氮保护也是必不可少的安全技术措施。两种充氮保护方法：1) 氮气瓶充氮（手动） 备足氮气，通过气阀、皮管与电解槽、反应器、氢气管路、尾气吸收装置连通，必要时打开氮气瓶连接阀对系统进行充氮，降低氢气含量致爆炸范围之外，以消除燃烧和爆炸危险。2) 制氮机氮气自动生产系统 选用产能合适的制氮机组（30005000m3/h），配备20 m3左
6、右的储气罐，罐内氮气压力达到设定值时，自动停机。低于设定压力时自动开车生产氮气。此法较瓶装手动充气效果更可靠，运行费用低，但是一次投资较大。需要引起注意的是，由于氢气密度很小，易集聚在设备顶端和死角处，所以，充氮管路必须到达这些部位，才能保证系统安全运行。2、二氧化氯及其危险性二氧化氯是电解反应的副产物，它具有较强的氧化性，与多种化学物质反应会发生爆炸。对温度、光照、振动、撞击等因素非常敏感，极易发生爆炸。因此必须引起高度重视，采取有效措施来抑制其产生。1) ClO2的溶解度很大，4时，100克水可溶2升该气体，相当于水体积的20倍。根据这一特性，将反应器或电解槽进酸、盐水管插入液面下就可大大
7、减少电解液中ClO2气体的产生。当有ClO2产生时，用氮气稀释到10%以下（体积比），也能避免爆炸。2) 电解操作要缓慢控制酸和盐水的流量，电解液PH值的调整最好在盐水罐中进行，这样可减轻电解ClO2控制压力。3) 电解是氯酸盐生产至关重要环节，也是危险性较大的操作单元，在制定工艺指标时应首先将安全因素放在第一位。4) 电解厂房属于甲类防火防爆建筑，应独立设置，并采取相应的防爆措施，动火必须进行气体分析。厂房应通风良好，保证泄漏氢气能迅速外排。3、成品干燥、粉碎、输送大部分氯酸盐产品需要经过干燥脱水环节。还有的产品（如：氯酸钾）有粉碎达到一定细度的要求。因此，在这个过程中，工艺技术、设备选择、
8、操作方法上要本着安全可靠的原则，采取必要的防爆措施，避免受到高温、摩擦、静电等不利因素而导致燃爆事故发生。1) 产品干燥采用热风为热源的设备。干燥温度控制在适当范围内，低于该产品燃点。2) 粉碎采用安全性较高、性能好的板锤式粉碎机。3) 干燥、粉碎、分离、输送各环节使用的电气设备、转动设备应保持卫生、密封良好，不得有粉尘结晶等物料进入轴承或集结在接线相间和电缆端部，以防物料和润滑油混合经摩擦发生爆炸，避免因电机过载发热或电缆短路打火引发的粉尘燃爆事件。4) 成品包装岗位应单独设立，远离其它生产厂房20米以上，分装完的成品应及时转移到临时库房或成品库房。5) 成品库应远离生产区，与周围建筑物安全
9、距离不小于30米，单间库最大储存量不大于60吨，库房应有独立避雷设施，库房内不得混放其他物品。6) 氯酸盐产品运输应遵守交通部道路危险货物运输管理规定中的相关规定。2、 氯酸盐产品危险特性氯酸盐产品种类很多，绝大多数属于一级无机类氧化剂，危化品分类为第五类（氧化剂和有机过氧化物），化学性质比较活泼，具有强氧化性，与其它易燃物、有机物、还原剂或者硫、磷、硫酸、金属粉末、木炭等物质混合，或经猛烈撞击、摩擦会引起燃烧爆炸。 氯酸盐主要产品物理化学性质见表：产品名称分子式相对分子量相对密度（g/cm3）熔 点（）危险性氯酸钠NaClO3106.452.49(15)248261，（300放出O2）强氧化
10、低毒高氯酸钠NaClO4122.452.53480（分解）氧化、低毒、助燃、刺激性氯酸钾KClO3122.552.32356熔点以上分解为高钾和氯化钾，几乎不放出氧气强氧化有毒、刺激性高氯酸钾KclO4138.552.5261010（400分解放出 O2）强氧化、刺激性其它一些次氯酸盐（如次氯酸钠、次氯酸钙）亚氯酸盐（如亚氯酸钠）产品也同样具有燃烧和爆炸危险性。由于氯酸盐产品具有诸多危险特性，因而其生产过程要特别注意从工艺、设备、电气、建筑物、防雷、防静电和操作等各方面和环节去采取预控和保护措施以消除潜在的危险因素。1) 改进半成品分离设备：用双级推料自动分离代替普通卧式分离，提高自动化、安全
11、性能，避免操作事故的发生。2) 采用“干燥粉碎分离一体化”流程，在气流输送过程中完成干燥环节。由于管道中的物料经干燥粉碎气固相分离后仍有细微物料存在，故末端尾气必须经收尘净化才可排放。一般采用两级旋风分离器加布袋或过滤机或洗涤塔来实现净化。3) 为防止意外爆炸，粉碎机应安装在独立的具有隔爆能力的建筑物中。4) 干燥环节应禁止热源与物料直接接触。5) 干燥、气流输送、粉碎、分装采用的各种设备和管道应有良好的防静电接地措施。所有电动机和其它电气设备要有可靠的接零和接地保护措施。6) 成品岗位员工着装规范，防静电并定期换洗。7) 成品岗位电机和其它电气设备、照明采用防爆型，且必须达到防尘要求。8)
12、产品岗位应配备相应消防器材，如：干粉灭火器、消防栓和沙土箱等。9) 及时打扫工作现场卫生，撒落物料应及时清理并集中回收利用，地面保持适当湿度，控制粉尘浓度。第二节 生产中有害物质的控制与防护在氯酸盐生产过程中，要用到各种原料来完成工艺过程，其中有一部分原料会对人体健康造成不利影响或损害，工艺过程中也会排放一些有害人体健康的物质。因此，必须采取有效预防和控制措施以保护劳动者身心健康，避免中毒、职业病和腐蚀等危害的发生。一、 有害物质的来源及危害性有害物质的名称来源危害特性排放标准（mg/m3）1、氯化钡BaCl2 （辅料）盐水处理剧毒2、重铬酸钠Na2Cr2O72H2O（辅料）盐水处理剧毒、腐蚀
13、潜在致癌性3、盐酸HCl （辅料） 38%为稀酸盐水调节有毒、腐蚀4、氯气Cl2（产生物）氯化、电解有毒、刺激、腐蚀15、氢氧化钠NaOH俗称烧碱（辅料）盐水、电解液处理刺激、腐蚀0.56、碳酸钠Na2CO3俗称纯碱（辅料）盐水、电解液处理刺激、腐蚀7、溴气（产生物）除溴有毒2二、 有害物质的管理氯化钡、重铬酸钠、盐酸、氯气等均为氯酸盐生产辅料或原料，属于剧毒、有毒或腐蚀物品，劳动者在使用或操作过程中由于对其危害缺乏认识，或者管理不当，或无相应的防护措施，可能造成中毒或其他危害，因此应该加强管理。1) 认真遵照危险化学品管理规定，对有毒、腐蚀性物品制定专项管理制度，加强管控，确保在使用、储存及
14、排放等各环节做到责任明确、措施得力、万无一失。2) 有毒物品必须实行专库存放，双人收发、双人保管，领用和使用有记录管理。3) 根据危险化学品管理规定，使用有毒有害物品单位要编写“有毒有害物品使用说明书”，内容包括：物品化学成分，危害程度，中毒症状，急救方法和预防措施等，同时还要采用毒物周知卡形式，将其毒性和安全使用规定等常识告知岗位操作人员。4) 对接触有毒有害物品人员进行专门培训以了解其毒性和危害，掌握防护技能，做好中毒、职业病等预防工作。5) 有毒气体产生岗位应保证通风良好，密闭厂房要有强制通风系统。6) 要控制毒气、粉尘以防因泄漏导致环境浓度超标，加强设备密封性管理，改善生产环境质量。7) 对岗位环境进行监测，长期超标岗位应及时进行治理。8) 接触有毒有害物体人员，必须配备防护器具，如：防毒面具、防毒口罩、防护眼镜、防护手套等。9) 使用盐酸、烧碱等腐蚀性物品岗位，应具备冲洗水源、化学冲洗药液以便紧急处理。操作人员应穿戴耐腐蚀工作服。三、 中毒症状及急救方法名称毒性中毒症状急救处理方法氯化钡高毒性长期接触对上呼吸道有刺激，引起口腔炎、结膜炎、支气管炎食欲不振、消化不良等症状。或有气短心惊、血压升高、传递功能障碍等，摄入会引起恶心、呕吐、腹痛、头晕、耳鸣无
