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1、砷的处理办法废水中的三价砷可以用沉淀法进行回收，如硫酸厂中的废水，可用硫化钠在2040下进行处理，所得的硫化砷用硫酸铜在 70进行处理，冷却后进行分离，分出硫化铜后，再与硫酸铜溶液反应，并在70通入空气或氧，使砷成为五价，再分出硫化铜，溶液通入二氧化硫或硫酸厂的尾气，使五价砷还原成三价砷，并结晶，过滤干燥，即可回收三氧化二砷1 。在从蒽醌磺酸制备氨基蒽醌过程中，以前曾用过 Na2HAsO4 作为催化剂，其废水可以先在90加入过氧化氢，再通过一个阳离子交换树脂处理，出水中形成的 H3AsO4 可以用 20%的 NR3（R C816 的烷基）在二甲苯中的溶液进行萃取，约有 95%以上的砷被回收，其
2、纯度可达 9798%，可以回用于氨基蒽酯的生产。而出水中砷的最终浓度可降至0.0050.007mg/L2 。5.3 沉淀及混凝沉降法砷的主要处理方法有硫化物沉淀法, 或与多价重金属如三价铁等络合并与金属氢氧化物进行共沉定。第二种方法是水处理技术中常采用的传统混凝沉降法。 此外也可采用活性炭和矾土吸附或离子交换。5.3.1 铁盐法 铁盐法是处理含砷废水主要方法，由于砷（V ）酸铁的溶解度极小，所以除直接用铁盐处理345678910外，也可在处理含砷废水时，先进行氧化处理，使废水中的三价砷先氧化成五价砷，使沉淀或混凝沉降法的效果更好。由于空气对三价砷的氧化速度很慢，所以常用氧化剂进行氧化，常用的氧
3、化剂有氯，臭氧，过氧化氢，漂白粉,次氯酸钠111213或高锰酸钾，也可以在亚硫酸钠存在下进行光催化氧化1415。如在活性炭存在下也可以进行空气催化氧化，再与镁，铁，钙或锰等盐作用，脱砷能力可以提高 1030倍16。结合铁盐处理，出水中的砷含量可以降至 0.05 0.1mg/L17。铁盐法可以用在饮用水的净化中去18 。废水中的砷可以用石灰乳、铁盐沉淀、中和，再用 PTFE 膜过滤，废水中的砷的去除率可达99.7% ，克服了传统的含砷废水处理工艺投资高，占地大，运行成本高，处理后水质不稳定的弱点，滤清液无色，清澈，透明，可以达标排放或降级回用19。用硫酸铁或其它三价铁盐可以有效地去除废水中的砷化
4、合物。 当初始浓度为 0.310.35 毫克/升时, 用硫酸铁处理, 砷的去除率可达 9194%, 如再经双层滤料过滤, 去除率还可增加 57%, 总去除率可达 9899%, 出水砷含量可降至 0.0030.006 毫克/升20。在用硫酸铁作为凝聚剂时, 当用量在 500 毫克/ 升时 , 可以使水中的含砷量从 25 毫克/升降至 5 毫克/升以下。其机理是共沉淀法 , 在铁沉淀的同时, 将砷也从废水中络合除去。砷酸盐和亚砷酸盐都可以用这种方法处理。如在处理前用氧化的方法进行预处理, 使亚砷酸盐先氧化或高锰酸钾氧化成砷酸盐, 其去除效果会更好 2122。其沉淀的 pH 值可以控制在2 ，在沉降
5、时加入高分子絮凝剂其效果更好23。采用石灰聚合硫酸铁法对硫酸生产中含砷废水进行了处理，实验了 pH 值、m(Fe)/m(As)(质量比)、石灰加入量等条件对 As去除率的影响。结果表明，当 p值为 8.810.6，m （Fe ）/ (As)不小于 5 时，处理后的废水中 As 的质量浓度小于 mg/L，符合国家排标准24。当用漂白粉作为氧化剂，结合铁盐处理，可以得到铁盐沉淀，出水中的砷含量可降至 0.30.5mg/L，产生的砷酸钙含砷及锑分别为 20 及 22%，可在玻璃工业中作为脱色剂 25。废水中的砷还可以用氯化镧或与硫酸铁一起作用，使砷成砷酸镧沉淀而去除，所得的砷酸镧在 pH 为 310
6、.0 均比较稳定，适宜于后续处置2627。当含重金属工业废水中去除砷时, 砷可随重金属的沉淀而一起去除, 去除率可达 90%, 在铁存在的情况下 , 用石灰处理可有效地去除砷, 砷含量可降至 0.05 毫克/升。如再与氧化钛吸附法结合，出水中的砷含量可以降至 5ppb28。由三价铁盐净化含砷废水的废渣，如再与硫酸亚铁溶液混合，并用石灰将 pH 调整至 9，放置数天后，可以得到强磁性的稳定黑色沉淀29。 硫酸厂的含砷废水，可以将其 pH 从 12 用消石灰中和提高至 1212.3，在中和时并加以搅拌及曝气，再与聚丙烯酰胺处理，经过滤后，并加入粘土进行吸附，出水中的砷含量可以降至0.05mg/L3
7、0。也可以用氯进行氧化，使三价砷转化成五价砷，再与足量的消石灰作用使 pH 调至 12，使砷酸钙析出 31。利用三价铁和锰的共沉淀作用，可以用来处理含砷废水，pH 以 912 间为好32 。硫酸亚铁也可用来处理含砷废水, 在特定的条件下, 处理后的含砷量可以降至 0.05 毫克/升以下333435 。含砷废水可以通过电絮凝法进行处理，当用低碳钢及不锈钢作为阳极及阴极，可用来处理熔炼厂的废水36。5.3.2 铝盐法 用铝盐处理含砷废水, 其效果相对较差。用明矾时, 砷的去除效果约为 7579%, 亚砷酸盐的去除率只有 1025% 。但在处理亚砷酸盐前, 先用氯气等处理, 使其先转变成砷酸盐, 则
8、其去除率与砷酸盐相同。5.3.3 硫化物沉淀法含砷废水, 在 pH 67 的条件下, 加入硫化钠或硫化氢可以开成硫化砷沉淀, 并使出水中的砷含量降至 0.05 毫克/升 37。并且发现硫化物沉淀法对砷酸盐有效, 也对亚砷酸是无效的。但在石灰存在下, 并在高的 pH 条件下, 对砷酸盐和亚砷酸盐均是有效的. 因为在高pH 的环境下, 亚砷酸盐可以转换成砷酸盐38。在用硫化法处理含砷废水时，如再结合磁效应，则可以加速其沉降速率，提高砷的去除效率3940。另外硫磺在石灰乳中的溶液也可以处理废水中的砷，如果将此沉淀在取去前在加压釜中 125155加热，则可以减少沉淀中砷渗析出的可能41。硫化钠也可以作
9、为砷的沉淀剂来处理含砷废水，当将氧化还原电位势控制在 5070mV 时，废水中的 99%的砷和铜可以被去除42 。用硫化铁 FeS 对含砷废水可以进行沉淀转化，絮凝和中和的方法进行处理，出水中含砷量在 pH29 时，可以达到0.5mg/L43。含砷的废水可以用硫化钠来处理44，例如黄铁矿的洗涤废水，含有 22%的游离硫酸及3.5g/L 的砷，可以用 65g/L 的硫化钠（并用硫化氢处理使硫化钠含量为 23%硫氢化钠为 77%） ，室温下搅拌 1 小时，溶解的硫化氢用压缩空气去除，并加入硅藻土作为过滤助剂，经过滤后，废液中的砷含量可以降至 0.1mg/L45。用硫化钠处理砷时，也可以在二氧化硫的
10、存在下进行，所得的硫化砷沉淀可以在压热釜中加热至软化点及熔点，可以提高其致密度，密度可以达到 2.05g/cm3, 使沉淀易于保存及处理。废水中的砷及锑或其它金属，可以用硫化物处理，去除率可以达到 99.97%46。硫化铁也可以用来除去废水中的砷及其它金属47，如粉碎的 FeS 在 pH 在 7 左右加至废水中，其中含砷 5.0ppm，经振摇 48 小时后过滤，砷的含量可以降至 0.0035ppm48。也有报导在 pH为 3.5 时，其去除效率为最好49。在用硫化钠法处理含砷废水时，如能控制氧化还原势在250mV，再用碳酸钠或消石灰中和，并结合硫酸铁等铁系混凝剂，则效果更好50。在 pH8 的
11、情况下，废水用环状的亚氨基硫代氨基甲酸衍生物处理，可以使砷以固体的形式析出51。在 pH3 的情况下，也可以用二烷基硫代氨基甲酸盐（R2NCSSNa, 式中RMe,Et,或 n-Bu） ，可再与硫脲可作为砷的沉淀剂5253。也可用上述类型的二烷基硫代氨基甲酸有机铵盐，或其多元胺盐，或将其载于多孔树脂上来处理含砷废水5455。5.3.4 钙镁离子沉淀法 用石灰法是去砷的最经济的方法，但必需首先要将三价砷氧化成五价砷，这样才能取得最好的效果。这样所得的沉淀溶解度最小, 如能加热，并将 pH 调整至 1113 则效果更好5657。如果对出水要求较高，如要求砷的浓度在0.5mg/L，则可以考虑再加入磷
12、酸盐，以提高砷的去除效果58,去除率可以达到 99%59。砷可以用碱土金属性离子进行沉淀去除，包括钙，镁及钡等。三价砷和五价砷与氢氧化钙作用，在碱性条件下可以生成 Ca(AsO2)2.Ca(OH)2 及 Ca3(AsO4)2.Ca(OH)2，可以用二阶段进行反应，第一阶段砷的浓度可以降至10mg/L，而在第二阶段砷的浓度可以减至0.5mg/L，而第二阶段的污泥回流至第一阶段。所得的沉淀如能在700加热灼烧，可以使沉淀稳定，砷不易渗出60。如结合其它方法，可以使出水中的砷含量降至0.3mg/L61。也可以用电石糊，如一含 490mgAs/L 的废水，先用次氯酸钠溶液进行氧化，再用电石糊将 pH
13、调至9.5，经过滤后，滤液中的砷含量可以降至 6.4mg/L62。如用硫酸镁作为沉淀剂，pH 应控制在 8.5 左右63 。可在用氯化镁时，加入石灰，使 pH 调整至 10.010.564 ，使用硫酸镁可以使砷的浓度降至 5mg/L65,当镁/砷比为 200:1 时，出水中砷浓度可以降至0.5mg/L66。废水中的三价砷也可以先用微生物 Pseudomonas Putida 及 Alcaligenes eutrophus 处理，再用磷酸盐及石灰处理的方法去除67。5.3.5 其它沉淀法含砷废水如与能水解产生钛酸的化合物作用，则可以共沉淀的原理将砷除去。如在pH28 的范围内将含 97.08 的
14、合成含砷废水用钛酸四异丙酯作用，并在 40搅拌 16 小时，经过滤后，废水中的砷含量可以降至 0.0260.054gAs/ml68。废水中砷还可以用有机胺进行离子浮选法进行处理，如可以用十六烷胺醋酸盐或十八烷胺醋酸盐，与砷反应生成疏水性的沉淀而被去除，当 pH 值为 4.75.1 时，出水中砷的含量可以降至0.5mg/L，但如有氯离子及硫酸根离子存在时，会影响砷的去除69。5.4 吸附法用稀土属物质来去除废水中的有害阴离子, 如 F, As 及 Se 等。 有些稀土物质在工业中未找到用途, 但量大, 可用来处理废水, 如镧盐可用来沉定砷盐, 固体的镧及钇可用来吸附其它有害负离子, 也可将镧或钇
15、离子载于多孔的硅胶上以改进其吸附作用70 。载有铁的天然或人工沸石也可以有效地从废水中将砷去除71。制铝工业的红泥也可以用来作为砷的吸附剂，在 pH9.5 的条件下有利于三价砷的去除，而在 pH1.13.2 则有利于五价砷的去除，三价砷的吸附过程是一个放热过程，而五价砷的吸附过程则是一个吸热过程72。由碳酸锰及碳酸铋（Mn:Bi=1.00:0.23）混合物在 400加热 4.5 小时制成的氧化锰可以用来吸附废水中的砷，其中含的铋可以提高氧化锰对砷的吸附，在 pH 为 4.55.0 时，及 As 的浓度为 10mg/L 时，其吸附容量为 7.75mg/g，可以使砷的浓度降至 2.3mg/L7374。由低温电解而制得的二氧化锰，在投加量为 2g/L 及 pH 为 2 时，10ppm 的砷可以降至0.15ppm，并可以用氢氧化钠溶液再生 75。水滑石（Mg3Al(OH)8 ）2CO3xH2O ，可以从废水中吸附砷，当砷的初始浓度分别为75,100,150mg/L 时，其最大的去除率分别为 78.2，74.8 及 70.2%。在 pH 为 8.5 时其吸附容量最大，其吸附模式符合 Langmuir 吸附等温线。吸附后的砷并可用 0.1M 的氢氧化钠洗脱下来76。锐钛型的二氧化钛可以用来吸附废水中的砷，
