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1、离子型活化在塑料电镀前的处理方法1 前言近年来，塑料、玻璃、陶瓷、鲜花、木材和石膏等非金属材料越来越广泛地应用于生产和生活用品上。塑料电镀是非金属材料电镀中应用最广泛的一种，其主要优点如下1：(1)塑料电镀制品表面具有金属光泽，美观，不易污染;(2)塑料制品具有导电性、导磁性和可焊性;(3)塑料制品的表面机械强度提高，寿命延长。随着工程塑料应用领域的扩大，塑料电镀的范围也在扩大。塑料电镀前处理工艺中最重要的是活化步骤。活化工艺的发展主要经历了 3 个阶段：第 1代活化工艺，活化-敏化 2 步法2;第 2 代活化工艺，活化-敏化 1 步法，即胶体钯活化3;第 3 代活化工艺，离子钯活化4，5。离
2、子钯是在胶体钯的基础上由西德和日本推出来的，它比胶体钯更稳定，镀层附着力更好。目前，国内外许多公司都有商品的离子钯活化液。离子钯活化液比较稳定，镀层结合力好，污染小。离子钯活化液与胶体钯活化液的比较：(1)胶体钯活化液中 Sn2+在 Pd0 的周围起到稳定胶体的作用，但 Sn2+并不是化学镀铜的催化剂，必须通过解胶步骤使得 Pd0 露在外面才能起到催化作用。活化、水洗之后必须将基体浸入解胶溶液中，因为 Sn2+容易被氧化，而且一旦在空气中氧化生成 SnOx 就很难除去，解胶同时也容易导致 Pd0 在基体表面的凝聚，降低催化剂的活性。离子钯活化液不含 Sn2+，也不需要解胶步骤，节省了工序。但是
3、离子钯活化之后需要还原，常用还原剂甲醛、水合肼等都有毒，污染环境6。(2)离子钯活化液可以长期使用而不沉降分离，使用寿命长，稳定性好，同时克服了胶体钯活化过程中基体表面吸附一层 Sn2+而影响化学镀层的均匀性和附着力的缺点。这种活化方法还具有金属覆盖率高等优点。离子钯溶液配制比胶体钯简单，使用工艺范围宽。离子钯活化工艺的不足之处是在碱性条件下施镀时得到的镀层附着性能不太好。粗化过程中有 Cr6+产生，如果不清洗干净或未经还原，将会降低离子钯溶液的活性。离子钯活化液中贵金属钯的含量最低为 150300mg/L，比胶体钯中钯的含量(一般为 3050mg/L)高，如何降低离子型活化液中钯的含量将是这
4、方面的研究热点。本文就离子钯活化液进行着重论述。2 离子型活化液的配制方法2。1 离子钯活化液的配制方法离子钯溶液的配制步骤7：(1)将 0。3gNH4Cl 溶于适量(小于 500mL)水中，称取 0。5gPdCl2 溶于上述 NH4Cl 水溶液中;(2)将 1g-氨基吡啶溶于少量水中;(3)在不断搅拌下将 PdCl2NH4Cl 溶液和 -氨基吡啶溶液混合并稀释至 1L，即得到离子钯溶液。常用的离子钯活化液的配方如下：PdCl20。250。5g/L，HCl0。251mL/L，H3BO320g/L，t25min。2。2 银离子型活化液的配制银离子活化液的配制步骤：(1)将 AgNO3 溶于蒸馏水
5、或去离子水中;(2)往AgNO3 溶液中加入适量的氨水。配制银离子活化液要注意：(1)勿用自来水，因为自来水中含有 Cl-，会与 Ag+反应生成白色的 AgCl 沉淀;(2)缓慢适量地加入氨水，可以提高活化液的稳定性，若氨水过量，将形成稳定的银氨络离子Ag(NH3)2+。活化后的基体需要经还原才能形成金属钯的活性中心。常用的还原剂有甲醛、次磷酸钠、水合肼和硼氢化钠等。3 离子钯的活化机理离子钯活化液本质上是一种钯络合物的水溶液6。PdCl2 不易溶于水，但可以与过量的 Cl-络合形成水溶性的PdCl42-络离子。往上述溶液中加入可以吸附于基体上又能络合钯的化合物(如胺)，所生成的离子钯溶液就能
6、对粗化处理后的非金属基体化学镀产生催化作用。将适当粗化的基体浸入离子钯活化液中，钯的络离子吸附达到平衡后，必须使其还原为具有催化活性的金属微粒，使用的还原剂为次磷酸钠、水合肼及其衍生物、硼氢化物等，还原溶液中 w(还原剂)为 1%5%，50以下。反应式如下：PdCl42-+2e-Pd0+4Cl-Ag(NH3)2+e-Ag0+2NH34 离子型活化4。1ABSPd2+活化文献报道9，含有活性基团的聚合物可以与贵金属离子形成络合物。ABS树脂本身不含有任何极性基团，但经铬酐-硫酸粗化液粗化后，由于 Cr6+的强氧化性使得 ABS 表面含有COOH、SO3H 或CONH2 等活性基团。PeiChiY
7、en10提出一种无需敏化和解胶步骤的新方法。将粗化、水洗后的 ABS浸入 PdSO4 溶液中，形成 ABSPd2+络合物，水洗后将络合物直接浸入含有还原剂 HCHO 的化学镀铜溶液中，ABSPd2+中的 Pd2+先于 Cu2+被还原为 Pd0，沉积在ABS 的表面，Pd0 作为催化剂引发 Cu2+在 ABS 表面沉积。4。2Pd2+HD1 活化邝少林等提出以有机碱 HD1 为络合剂的离子钯活化液11。其活化工艺如下：(PdCl2)0。5g/L，(NH4Cl)0。3g/L，(HD1)5。0g/L，pH 为7，30，t(活化)3min。通过测定不同 pH 下 PdCl2 溶液中的平衡电位 e 可以
8、判断 Pd2+离子与 HD1 在水中的络合情况。e 随着 pH 值的增大而显着减小。HD1 是有机碱，在酸性溶液中以盐的形式存在，故络合能力弱或无络合能力。随着 pH 值的升高，HD1 以碱的形式存在，其络合能力显着增强，e 随之负移，由此可以推算出 HD1 的含量。活化中的制件需经还原才能形成金属钯的催化活性中心。甲醛、次磷酸钠和水合肼等还原剂以水合肼的还原效果最佳。水合肼的还原工艺为：w(水合肼)=2%5%，=1040，t=35min。4。3 银离子型活化液银离子型活化液曾被认为催化性能差，镀层结合力不好，很少被采用。Joshi 等发明了一种银离子型活化液12。该工艺的具体步骤是：碱性除油
9、粗化还原表面调整敏化活化化学镀其它电镀。表面调整溶液中含有一种表面活性剂以及还原剂和络合剂，表面活性剂一般采用阳离子表面活性剂，其作用是使后续过程容易进行;添加还原剂的目的是除去基体上可能残留的Cr6+离子，常用的还原剂有水合肼及其衍生物、含硼类还原剂、单糖等。活化溶液中含有醇胺类(甲醇胺、二乙醇胺或三甲醇胺)和 Ag+的络合物。5 结论目前，工业应用中使用较多的还是胶体钯活化液。无论是胶体钯还是离子钯工艺都仍需不断改进，例如，减少贵金属钯催化剂用量，使用环保、无污染、无毒原料等。近年来，物理法活化工艺如真空溅射、激光引发11等逐步扩大其应用。虽然传统的电镀工业不可避免地使用有害物质，但金属镀
10、层与塑料的良好结合力是物理法活化所不能及的。廊坊扬帆化工建材有限公司（http:/）特种防火酚醛板、酚醛树脂保温板、酚醛复合保温板，公司位于河北省大城县东马村工业园以多品种经营特色和薄利多销的原则，赢得了广大客户的信任。公司生产出口各类流体密封材料及制品，主要有密封盘根，密封垫片，密封材料，几大系列产品，如盘根类产品有：石墨盘根、芳纶盘根，碳纤维盘根，PTFE 盘根等，垫片类产品有：缠绕垫片、增强石墨垫片、PTFE 垫片、石棉垫片，非石棉垫片，各种金属垫片密封材料类产品：石墨板，增强石墨板，四氟板，四氟接口密封带，四氟阀杆填料，石棉板，非石棉板，陶瓷纤维纱、带、布，玻璃纤维纱、带、布，石棉线、
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15、大 50%-100%，同样处理时压降比拉西环小 50%-70%，塔高也有降压，采用鲍尔环可以比拉西环节约 20%-40%填料容积。在双层(多层)滤料过滤中，磁铁矿滤料都是必不可少的主要过滤材料，磁铁矿滤料由于使用的颗粒粒径最小，在双层(多层)，滤料过滤中都是起着处理水质最后把关的作用，因此磁铁矿滤料质量是否合格直接关系到水处理最终水质。在国内大多数工业水处理中，采用的过滤形式都是压力过滤形式，压力过滤器的过滤压力和反冲洗压力都比较大，在垫层中使用比重大的磁铁矿垫料，可以随较大的反冲洗压力。如果使用比重小或不合格的垫料，容易造成滤料和垫料在反冲洗过程中出现混层，过滤器很快失去过滤作用。大城县保温材料厂（http:/）橡塑保温板价格、橡塑保温管厂家、橡塑保湿管价格，铁矿滤料，适用于管式大阻力配水系统，是三层滤池必备的一种过滤材料，主要对改进承托层和配水系统有着良好的适用能力，强度高、滤聊城润华金属制造有限公司 （http:/） 45 号异型管架子管、 20MNG 高压锅炉管、25MN 精密光亮管速快、反冲洗时不易混层。另外，它对除铁、除锰、除氟效果也很明显。真空包装的主要作用是除氧，以有利于防止食品变质，其原理也比较简单，因食品霉腐变质主要由微生物的活动造成，而大多数微生物（如霉菌和酵母菌）的生存是需要氧气的，而真空包装就是运用这个原理，把包装袋内和食品细胞内
