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1、邻苯二甲酸酯及其生态毒性2012-4-14 9:42:16邻苯二甲酸酯及其生态毒性陈如，蒋晓琪，王建平(上海天祥质量技术服务有限公司，上海 200233)摘要：邻苯二甲酸酯的生态毒性问题已引起了广泛的重视介绍了邻苯二甲酸酯的应用及其危害性，详述了各国对邻苯二甲酸酯限制的主要法规(欧盟 REACH 法规1907 2006、美国消费品安全改进法(CPSIA) 、加州65提案、加利福尼亚州议会法案1 108、澳大利亚政府消费者保护公告2010年第6号文件) 提出了加强对替代产品的开发和应用研究也是应对危机的积极和有效手段，各方应为此作出不懈努力关键词：邻苯二甲酸酯；增塑剂；法规；限制；禁用Phtha
2、lates and the ecological toxicityCHEN Ru，JIANG Xiao-qi，WANG Jian-ping(Shanghai Intertek Testing Services Co ，Ltd ，Shanghai 200233，China)Abstract：The ecotoxicity of phthalates has attracted wide attentionThe application and hazardness of phthalates were introducedThe main laws and regulations of the
3、countries limiting phthalate were expatiated，including EU REACH Regulation 1 9072006，The Consumer Product Safety Improvement ActCalifornia Proposition 65，California Assembly Bill 1108，Australia Government Consumer Protection Notice No.6 in 201 0。It waspointed out that strengthening the study on deve
4、lopment and application of substitute was also positive and effective approach of handling the crisis and continuous effort should be givenJKey words：phthalates；plasticizer；regulation；restriction；prohibition众所周知，邻苯二甲酸酯作为增塑剂主要用于软质 PVC 材料由于应用于玩具和儿童护理用品的纺织品中经常含有软质 PVC 材料，如 PVC 人造革、PVC 薄膜、PVC 辅料和PVC 标签、
5、吊牌等，加上某些纺织涂层和印花材料中也可能含有邻苯二甲酸酯，故上述禁令同样适用于儿童用纺织品以及用于制造儿童护理用品的纺织材料研究表明：对 PVC 等塑料制品，邻苯二甲酸酯具有良好的增塑性能和加工性能，被广泛使用但其却是一类典型的环境激素和人类的生殖毒性物质，对儿童的性腺发育有害，其中的6种邻苯二甲酸酯已被欧盟原第76769EEC 号指令附件 I 的附录和新颁布的REACH 法规附件 XVII 的附录 6归类为第2类生殖毒性物质事实上，在相关的研究尚未完成前，欧盟就已于1999年12月7 13发布临时禁令(第1999815 EC 号指令) ，该指令规定：在3岁及以下婴幼儿的可放入口中的玩具或护
6、理用品的软质 PVC 材料中禁止使用6种邻苯二甲酸酯，该禁令有效期为3个月此后每3个月欧盟都发布新指令，延长该临时禁令，直到第200584EC 号指令的永久禁令发布为止目前，上述6 种邻苯二甲酸酯已经被欧盟、美国等发达国家及众多国际知名品牌禁用，其涉及面除了儿童玩具和儿童护理用品外，还包括诸多的纺织产品1邻苯二甲酸酯及其应用邻苯二甲酸酯(又名酞酸酯， phthalates)是一类化合物的总称，一般为无色油状粘稠液体，难溶于水，易溶于有机溶剂，常温不易挥发，成本较低，品种多，产量大，从萘和邻二甲苯催化氧化生成邻苯二甲酸酐，再和相应醇通过酯化反应而合成的 1主要用作塑料增塑剂，能大大增加塑料等高分
7、子材料的可塑性和柔软性，降低脆性，使塑料易于加工成型和J制得各种软质塑料产品例如加工聚氯乙烯塑料(PVC) 时，若加入较多的增塑剂便可得到软质聚氯乙烯塑料(PVC)，若不加或少加增塑剂 (用量10)，则得硬质聚氯乙烯塑料邻苯二甲酸酯用于印花和涂料，可赋予涂膜柔韧性，提高附着力和抗冲击强度邻苯二甲酸酯也可用于橡胶、润滑油、粘合剂、高分子助剂、印刷油墨用软化剂及电容器油等在纺织印染助剂中作为复配组分，也可作为染色载体在高温下，由于分子质量小而将染料和水同时带入纤维内部，使其间距增大，同时把染料从表面带到纤维内部，由此增强染料在纤维中的扩散能力，并增进移染效果作为染色载体，邻苯二甲酸酯使分散染料在常
8、压下染色，以便涤毛混纺织物与分散臌性染料同浴染色阁美国专利(3632293)中也对邻苯二甲酸酯在染料上染过程中的作用有详细说明 32邻苯二甲酸酯的危害国际上从20世纪70年代初开始对邻苯二甲酸酯污染物进行研究80年代初，美国环境保护部门通过研究发现，邻苯二甲酸酯可以引发肝组织癌变 4，扰乱内分泌系统，这一发现引起人们的广泛关注随着各国环保意识的增强，医药、食品、日用品的包装，带有印花涂层的纺织产品和玩具等塑料制品对增塑剂提出了更高的要求，有关增塑剂的环保法规也相继出台美国环境保护局在1997年提出了70种属于环境激素的化学物质，其中有8 种是邻苯二甲酸酯，它们是 DEHP、BBP、DBP、DC
9、HP、DEP、DPP、 DHP 和 DPRP 5表1列出目前各国法规中涉及的以及经研究表明对人体和环境存在危害风险的18种邻苯二甲酸酯JJ研究表明：邻苯二甲酸酯含有较弱的雌激素成分，可影响生物体的内分泌，是一类环境激素它能通过呼吸、饮食和皮肤接触进入人体，对人体健康造成危害长期接触邻苯二甲酸酯对外周神经系统有损伤作用，可引起多发性神经炎和感觉迟钝、麻木等症状，对中枢神经系统也有抑制和麻醉作用 6邻苯二甲酸酯的结构与内源性雌激素有一定的相似性，进入人体后，与相应的激素受体结合，产生与激素相同的作用，干扰血液中激素正常水平的维持，从而J影响生殖、发育和行为长期接触环境激素可对人体造成慢性危害，主要
10、表现为对人和动物的生殖毒性，胎儿受母体激素影响极大，导致男性胎儿易出现尿道下裂、睾丸停止发育、小阴茎、精子数量减少、睾丸癌、前列腺癌等症状女性胎儿易出现子宫内膜症、阴道癌、子宫癌、卵巢癌、乳房癌等症状 7-8邯苯二甲酸酯急性毒性不明显，但动物实验表明其具有致畸、致突变和致癌作用 9环境激素 DBP 的危害性已经得到全球公认1982年，权威机构美国国家癌症研究所对DNOP 的致癌性进行了生物鉴定，结论是：DNOP 是大鼠和小兔的致癌物，能使啮齿类动物肝脏致癌尽管 DNOP 是否会使人致癌到目前仍争论不休，但由于其存在对人体致癌的嫌疑，各国都采取了相应的限制措施，美国环保署根据研究结论已经停止了
11、DNOP 和8种属环境激素的邻苯二甲酸酯的生产研究还发现。含有 DNOP 的 PVC 塑料袋贮存血液输入人体后，在肺部发现有 DNOP 的存在用 DNOP 和 DBP 制造的 PVC 保鲜膜包装脂肪含量较高的肉类制品，或用它包裹食品在微波炉中加热时，增塑剂进入食物的机会增多，对人类健康具有潜在危害3各国限制邻苯二甲酸酯的主要法规31欧盟 REACH 法规(19072006)欧盟委员会于1992年6月29 13发布的92 59EEC 指令中将DEHP、BBP、DBP、DNOP、DINP 和 DIDP 认定为对人体和环境有害1999年12月7 日欧盟又发布有效期为3个月的临时禁令19991815
12、EC，规定6种邻苯二甲酸酯禁止用于3岁及以下婴幼儿的可放入口中的玩具和用于纺织制品的软质 PVC 材料，例如 PVC 人造革、PVC 薄膜、PVC 辅料和 PVC 标签、吊牌等2000年4月 26日，欧盟修订76769EEC指令和88378EEC(玩具安全) ，要求在3岁及以下婴幼儿可放入口中的软质 PVC 中6种邻苯二甲酸酯的含量不得超过012005年12月14日，欧盟指令76/769/EEC 被第22次J修订(200584EC)，继续限用6种邻苯二甲酸酯2006年年底，欧盟正式颁布历经6年艰苦立法历程制订的关于化学品注册、评估、授权和限制法规，即 REACH 法规，法规编号19072006
13、在 REACH 法规中，原经历次修订的76769EEC 号指令被作为附录17列于其中，而其第51和52条就是关于对邻苯二甲酸酯的要求根据要求，在玩具和儿童护理用品中3种邻苯二甲酸酯 DEHP、DBP 和 BBP 含量不得超过01，在儿童可以放入口中的玩具和儿童护理用品中另3种邻苯二甲酸酯 DINP、DIDP 和 DNOP 含量也不得超过0132美国消费品安全改进法 10美国消费品安全改进法(CPSIA) 于2008 年8 月14日由美国前总统小布什签署并颁布CPSIA 第 108条中规定，在 12岁及以下儿童玩具或3岁及以下儿童护理用品中禁止含有3种含量超过0 1 的邻苯二甲酸酯 DEHP、D
14、BP、BBP此外，CPSIA 第108条还要求，在可以放人口中的儿童玩具和儿童护理用品中另3种邻苯二甲酸酯DINP、DIDP 、DNOP 含量不得超过0.l 而美国慢性危害物质顾问小组也提出了相同的建议此项禁用邻苯二甲酸酯的条款已于2009年2月10日生效美国消费品安全委员会在解读 CPSIA 第 108条时表示，并不是所有的塑料都含有邻苯二甲酸酯聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)中通常不含邻苯二甲酸酯，因为它们一般不需要添加增塑剂然而，表面涂层和粘合剂可能含邻苯二甲酸酯此外，邻苯二甲酸酯也会被应用到一些不需要增塑的塑料中-另外，一些弹性材料或合成橡胶也可能含邻苯二甲酸酯可能含有邻苯二甲酸酯的材料
15、包括：(1)聚氯乙烯(PVC)，其相关聚合物如聚偏氯乙烯(PVDC)，聚乙烯基醋酸酯(PvA)，此类材料为高危物质；(2)除聚烯烃以外，柔软或有弹性的塑料；(3) 除硅胶和天然的乳胶以外，柔J软或有弹性的橡胶；(4)泡沫橡胶或泡沫塑料，如 PU 等；(5)表面涂层、防滑涂层、抛光剂、贴花图案和涂料图案；(6)衣服上的弹性物质； (7)涂料与填充物； (8)绝缘体以下材料通常不含有邻苯二甲酸酯：(1) 未经处理的金属；(2) 没有涂层和胶水附着的原木；(3)由天然纤维制成的纺织品，如棉或羊毛不包括有涂料的装饰物、防水涂层或其他表面处理，内部涂层和弹性材料(尤其是睡衣) ；(4)由合成纤维制成的纺织品，如聚酯纤维、腈纶、尼龙，不包括涂层装饰物、防水涂层或其他表面处理、内部涂层和弹性材料，但任何含 PVC 的纺织品或与 PVC 相关的聚合物均需进行邻苯二甲酸酯的测试；(5)聚乙烯和聚丙烯(聚烯烃) ；(6) 硅胶和天然乳胶；(7)矿物产品，如沙、玻璃、水晶3.3加州65提案加州65提案是为了保护美国加州居民饮水的安全，并防止饮用水水源中含有致癌化学物质该法案于1986年颁布，正式的名称为(1986年饮用水安全与毒性物质强制执行法 、文件编号为第65号，现简称为加州65提案，其限用化学目录每年至少更新一次
