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1、山东省地表水体中有机氯农药（OCPs）的残留分布Residual characteristics of organochlorine pesticides(OCPs) in surface waters of Shandong Province张桂芹 1，蒋利 2，徐晓鸣 1(1 山东建筑大学市政与环境工程学院，山东济南，250101； 2 济南市平阴县环境保护局，山东平阴，250400；*联系人，E-mail：)(1.School of Municipal and Environmental Engineering, Shandong Jianzhu University, Jinan Sh
2、andong 250101, China;2. Pingyin County Environment Protection Agency, Pingyin Jinan, 250400)1. 引言有机氯农药是一类对环境构成严重威胁的人工合成环境激素，过去曾大规模使用的有机氯农药有滴滴涕、林丹、七氯、氯丹、毒杀芬、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、硫丹及其他制剂，其中使用量最广泛、用量最大的是滴滴涕和六六六。此外，有机氯农药硫丹在我国仍然使用。山东省位于中国东部沿海，处于环渤海经济圈与黄海国际经济圈交汇处，北邻京津冀地区，南接长江三角洲地区，隔海与韩、日相望，区位特征明显。山东省农业历史悠久，是我国粮食主
3、产区，粮食单产水平位居全国第一位，历史遗留的农药残留污染状况报道较少。本文研究了山东省河流、湖泊、水库以及沿海水域等不同类型不同季节地表水体中有机氯农药的残留状况与污染水平。2. 材料与方法2.1 样品采集与样品分析选择山东省 8 条河流的 10 个样点、2 个湖泊、6 个水库以及长岛 1 个沿海水域共 19 个点位。按丰水期（2009 年 6 月至 9 月，16#点位未取样）和枯水期枯水期（2010 年 3 月）分别采集地表水表层水样，每个采样断面用横式采样器采集水面以下 0.5 m 水样。采样方式为现场富集方式。采用石英膜过滤与 C18 膜吸附同时进行。取两个 C18-SPE 固相萃取小柱
4、，先用 10mL 甲醇和纯净水(体积比 1：1) 活化，然后用 10mL 二氯甲烷预淋洗，去除可洗脱有机杂质。将样品柱安装在真空抽滤瓶上，水样经过 0.23m 石英滤膜过滤后，载有悬浮颗粒物的滤膜封在小玻璃瓶中，低温保存待处理。滤液通过经预处理的 C18-SPE 固相萃取小柱，保持恒定流速在 10mL/min 过固相萃取柱。经过 C18-SPE 固相萃取小柱富集后的 C18 膜和石英膜需经前处理后再进行分析。所有监测结果均代表该断面的污染状况。将地表水体样品富集膜及过滤膜合并，经加速溶剂萃取仪（ASE）以 1:1 的丙酮、正己烷为溶剂进行提取(萃取温度 100 、萃取时间为 5min，萃取次数
5、为 2 次)，活化 Florisil 小柱进行净化，提取液经无水硫酸钠进行脱水处理后再进行浓缩，采用 Agilent technologies 7890A GC-ECD，色谱柱为 30m 长的 HP-5 和 DB1701 型双柱进行定性定量分析。2.2 质量控制本文测定了 HCH（-HCH、-HCH、-HCH、-HCH）、七氯、艾氏剂、环氧七氯、DDE、DDD、DDT、狄氏剂、异狄氏剂、硫丹 、硫丹 、异狄氏剂醛、异狄氏剂酮和甲氧 DDT 共17 种有机氯农药，其 RSD 范围为 0.83-3.54%，均小于 5%，回收率为 88.24-103.88%，符合美国EPA 标准中环境样品质量控制的
6、要求。OCPs 仪器检出限在 0.030.1g/L 以上。3结果与讨论3.1 OCPs 组成分布特征丰水期山东省地表水体 17OCPs 含量范围为 1.15-117.77ng/L，平均浓度为 15.06ng/L，标准偏差为 30.98 ng/L；枯水期 OCPs 含量范围为 3.18-70.78ng/L，平均浓度为 16.17ng/L，标准偏差为 19.31 ng/L。说明枯水期 OCPs 总含量平均值比丰水期略高。1#东明黄河段和 2#济南黄河段丰水期和枯水期 17 种 OCPs 总含量均较高,含量在 60ng/L 以上，其余点位均在 20ng/L 以下。各点位OCPs 含量空间分布不均匀。
7、本文对水体中的 17 种 OCPs 的组成进行归类分析。图 1 和图 2 分别为山东省地表水体中丰水期和枯水期 OCPs 的组成特征。丰水期和枯水期水体中 OCPs 的组成变化不太一致，DDTs 、ADs 和 HCs 在两水期的含量变化较大，而硫丹和甲氧 DDT 的组成却十分接近。丰水期，山东省地表水体各测点中，HCs 均未检出，且 OCPs 组分构成差异较大。HCHs、ADs 和硫丹为山东省地表水体中的主要污染物。丰水期 17OCPs 浓度为：河流海洋湖泊水库，枯水期 17OCPs 浓度为：河流海洋水库湖泊。山东省地表水体丰水期和枯水期 17OCPs 的浓度存在较好的相关性，相关系数 R2
8、为 0.82。3.2 山东省地表水体中 OCPs 残留水平及风险评价 17OCPs 浓度枯水期最高的为潍河，浓度为 30.46ng/L，丰水期为徒骇河，浓度为17.26ng/L，与国外水体相比，山东省地表水体中 OCPs 污染水平较高，但与国内相比，其浓度处于较低污染水平。山东省地表水体中 DDTs、林丹和环氧七氯的浓度均符合国家标准。但由于有机氯农药是持久性有机物，在环境中不易被降解且在生物体内具有较强的富集作用，因此其在饮用水源水体中的存在和作用也是不容忽视的。4. 结论 山东省地表水体中 17OCPs 浓度范围丰水期为 1.15-117.77ng/L，枯水期为 3.18-70.78ng/
9、L,枯水期平均浓度略高，且河流中 OCPs 残留量较大，丰水期和枯水期 OCPs 浓度存在较好的相关性。HCHs、 ADs 和硫丹为山东省地表水体中的主要污染物。致谢本工作受中国博士后科学基金（0100481303） 、山东省自然基金基金（Z2008E04）和山东建筑大学博士基金（XNBS0920）资助。图 1 山东省地表水体中丰水期 OCPs 的组成特征 图 2 山东省地表水体中枯水期 OCPs 的组成特征枯 水 期0%20%40%60%80%100%12345678910111213141516171819监 测 点 位百分含量% 甲 氧 DDT硫 丹HCsADsDDTsHCHs丰 水 期0%20%40%60%80%100%123456789101112131415171819监 测 点 位百分含量% 甲 氧 DDT硫 丹ADsDDTsHCHs
