《聚氨酯在皮革工业中的应用沈玉山》由会员分享，可在线阅读，更多相关《聚氨酯在皮革工业中的应用沈玉山（5页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、精细化 工 ? ? ? 年第 ? 卷 聚氨醋在皮革工业中的应用 ? 沈玉山 ?化工部成都有机硅研究中心精细化工研究所 ? 邮编 ? ? ? ? ? 本文综述了聚氨醋作 为涂饰剂 、 复揉 剂 、 填充剂 、 鞋用胶粘剂及人造 革用树脂在皮革工业中的应用 。 聚 氨酷是一类具有优良的耐磨性 、 耐寒性 、 耐化学性及 良好的韧性 、 弹性和对基材粘合力 强的高分子材料 , 可制成泡 沫 塑料 、 弹性体 、 涂 料 、粘 合剂 、 纤维等 , 在工业 部门得 到极其广 泛 的应 用 。 在皮革工业中 , 聚氨醋被用作为涂饰剂 、 复 揉剂 、 填充树脂 、 鞋用胶粘剂及人造革用树脂 。 ? ?
2、涂饰剂 一? 皮革用聚氨醋涂饰剂主 要是水乳液型的 。 根据涂饰要求 , 聚氨醋乳液有不同类别 , 其大致 分 为补伤剂 、底 层涂 饰剂 、 中层涂饰剂及顶层 涂 饰剂 。 补伤剂用于伤残 的胚革 。 通过点 补 、 面 补的方法可以得 到 良好的补伤效果 , 提高了革 的等级 , 扩大了全粒面革的挑选率 , 尤其适 用于 生产全 粒面软革类 , 比如服 装革 、 家具革 、 箱包 革等 。 聚氨醋乳液 补伤剂具有补伤剂必须 具备 的增 稠 、 对革粘接牢固 、 质地柔软等特性 。 配以 消光材料使聚氨酷补伤剂具有消 光效果 , 性能 更佳 。 成都有机硅 研究中心生产的 ?一? 、 ?一?
3、 ?补伤剂即 属 于 聚 氨 酷 补伤剂 , 性能 优良 , 广泛被用 户采用 。 底层涂饰剂 用 于革的底层 涂饰 , 通常以 揩涂或喷涂的方式涂饰 。 革的底 层涂饰要求涂 饰剂的成膜粘接性好 , 弹性好 , 较好的强度 , 并 具有对细微伤残的遮盖能力 。 软性聚氨醋乳液 即属 于 此类涂饰剂 。 聚 氨酷底层涂饰剂其优越 性是丙烯酸树脂及其它涂饰剂所无法比拟 的 。 中层涂饰剂 用于革的中层 涂饰 , 通常采 用喷涂的方法涂饰 。 中层涂饰要求涂层的弹性 模数较高 , 耐磨擦 , 手感好 。 中硬性聚氨 酷乳液 即属 于此类 。 顶层 涂饰剂 用于革的顶 层涂饰 。 采用喷 涂法进行涂
4、饰 。 顶层 涂饰要求涂层光亮 , 耐水 , 耐磨擦 , 手感好 。 交联度高的硬性聚氨 醋乳液 被用为顶 层涂饰剂 。 聚氮醋乳液顶 层涂饰剂 , 其 自身具有 内增 塑作用 , 不同于硝化棉等顶层 涂饰剂需外加增 塑剂 。 这就避免因增 塑剂的减 少 而老 化 , 并消除因增塑剂渗透到鞋 用其他材 料中而带来的不 良影响 。 聚 氨醋顶层涂饰剂另 一个优 点是涂饰时 可以不采用?或用量很少? 甲 醛 固 定 , 消除或减少甲醛对人体的危害 , 改善了 操作环境 , 深受制革厂操作人 员的欢迎 。 聚氨酷皮革涂饰 剂自七十年代间世起 , 国 内外皮化 生 产者竞相开发 。 国外 , 德国 、
5、 荷 兰 、 意大利等国家的许多公司都有聚 氨醋涂饰剂生 产 。 比如 , 德国的 ? ?公司的? ? 聚氨醋 涂饰剂 系列产品 二? ? , 成膜软 , 耐低 温 , 遮盖 力强 ? ? , 适用于对涂层 及其坚牢度要求很高 的皮革涂饰 。 德国? ? ? ? 公司的 ? ? ? ? ? 聚氨 酷涂饰 剂系列产 品 ? ? ? ? ? ? ? ? , ? ? ? ? ? ? ? ? , ? , ? ? ? , ? ! , 均为水性 聚氮酷 , 为该 公司 的拳头产品 。 荷兰? ? ? ?公 司的?一? ?为补伤剂? ?一? 、 ? ?为 中硬性聚氨酷 , 抗水解性良好 ? 为顶层用 聚 氨
6、醋? ?一? ? 、 ? ! 为水性聚 氨酷 , 二 者 结合用 于顶层涂饰 。 意大利 ? ? ? ? 公司 的 ? 系列 , 水性聚氨酷 , 型号? ?一? ? , 其中? ?成膜 防水性好 , ? ?为理想的底层涂饰剂 , 渗透性好 , 固着力 强 , 成膜手感舒适 。 许多国外皮化生 产 ? ? ? ?年? ?月于四川什郁全国第三次皮革化学品学术交流会上宣读 。 第?期 精细化工 商均将聚氨酷涂饰剂作为拳头产品 、 王牌涂饰 材料推向世界皮革市场 。 我国聚 氨酷乳液涂饰剂的研制起始于七十 年代 , 先后有十几个科研单位和大专院校 进 行 研制 。 至八十年代陆续有批量产品供应市场 。
7、 较早的涂饰剂有天津皮革研究所的 ?一? , 沈 阳皮革研究所的?一? , 化工部晨光化工研究 院一分院?即今成都有机硅研究中心 和晨光技 术开发部?的? ?系 列 ?光亮剂有北京皮化厂改 性聚氨醋 , 即聚醚聚 氨酷与硝化纤维接枝共聚 物所制的溶液型及乳液型光亮剂 。 国产聚氨醋涂饰剂产品早期性能均存在某 些不足 , 主要是乳液性能不稳定 , 贮存期短 , 半 年或数月就凝胶变质 , 或者存放过程中产生或 多或少的树脂物沉淀 , 使乳液含固量下降 , 性能 变异 , 涂饰过程中往往出现 裂浆等弊端 , 影 响制 革厂正常使用 。 此外 , 就涂膜的耐水性 、 耐光性 等方面都与国外产品存在着
8、明显的差距 。 近几年来 , 国 内聚 氨醋皮革乳液研制及 生 产单位经过多年的努力 , 在提高改善上述诸性 能方面已取得长足的进步 。 ? 稳 定性 高效亲水剂二轻甲基丙酸或通过进口或 自 合成用于乳液制备 , 使其稳定性大大提高 , 贮存 稳定性可以达到一年或一年半以上 。 比如 , 成 都科大的 ?一? ? 系列 。 即使不采用高效亲水 剂二轻 甲基丙酸 , 亦 能得到稳定性好 、贮 存期达一年或一年半以上 的乳液产品 。 合理调节亲水剂用量 , 采用新的 配方与工 艺 , 解决好亲水剂 量增大 、 稳定性提 高 、涂 膜耐水性下降之间的矛盾 , 成都有机 硅研 究中心的 ?一? ? 系
9、列是其中一例 。 ?耐水性 由于聚氨醋自身是疏水性的物质 , 为了制 得稳定的聚氨醋水乳液在制备树脂时就必 须加 入带有亲水基的组分 。 亲水组分的使用降低 了 聚氨酷膜的耐水性 , 严重的 , 成膜入水后逐渐又 被溶解了 。 国内聚氨醋乳液涂饰剂与国外产 品 相比质量差 , 其耐水性不好是一大差距 。 这几年经过国 内许多研制单位的努力 , 我 国聚 氨酷乳液涂饰剂 涂膜耐水性明显提高 , 吸 水率下降 , 耐湿擦性提高 。 选用高效亲水剂二轻甲基丙酸 , 可降低亲 水组分的使用量 , 既保证制得稳定的乳液 , 又改 善了耐水性 。 当然 , 提高其耐水性更重要的一 环就是提高树脂的交联度
10、。 通常设法在乳化阶 段进一步提高交联度 , 因为若在制备聚氨酷树 脂时加大交联度 , 必 然导致树脂粘度过大 , 乳化 时 不 能 在水 中很好地分散 , 而难以制得均匀 而 稳定的乳液 。 丹东轻化工研究所的 ? ? ? 一? 系 列 聚氨酷乳液 , 就是通过乳化阶段进一步提高 树脂交联度 , 达到提 高涂 膜耐水性 的 。 其使用 的交联剂是高官能度的异氰酸酷类化合物或聚 合物 , 在 预 聚体加水乳化时进行交联 。 异氰酸 酷与水反应生成胺 , 胺又迅速与预聚体 中的异 氰酸基反 应 , 从而达到交联的 目的 。 其特点在 于 , 乳化时交联 , 由于大量 的水作分散介质 , 使 交联
11、度很高的聚合物在乳化时体系的粘度却不 高 , 因而保证乳化的均匀稳定 , 操作安全 。 其耐 水性以吸水率来衡量 , 随着交联剂用量增大 , 涂 膜吸水率下降 , 表 明耐水性提高 。 成都科大高材系? 一? ?系列聚氨醋乳 液则 采用在 聚氨醋分子链上带上隐性的交联基 团环氧基或醛基 , 再用二胺类交联的结构 , 提高 了树脂的交联度 , 达到提高涂膜耐水性的目的 。 此外 , 在聚氨醋结构中引入含硅组分 , 可进 一 步提高涂膜的耐水性 。 成都有机硅研究中心 的 ? ?一? ? 聚氨醋防水光亮剂就是有机硅改性 的聚氨酷水乳液 , 用作 为顶层涂饰材料 。 其突 出优点在于涂膜耐干湿擦等级
12、高 , 可达 ?一? ? ? 级 。 使用 时可取消甲醛固定 。 产品深受制革厂 欢迎 。 含氟聚 氨酷涂饰剂 不仅防水性好 , 还兼有 防污 、 防油性 , 具有所谓 “ 三防 ” 性能 。 成都有机 硅研究中心 国家 “ 八五 ” 科 技攻关项目 “ 三防涂 饰剂 ” , 主要用于绒面革的 “ 三防 ”, 就是含氟的 聚氨醋类 的涂饰剂 。 ? ? 年第 ? 卷 值得一提的是 , 安徽大学? ?年已开发成功 耐光 、 耐水 、 耐溶剂的综合性能优良的聚氨酷乳 液系列产品 。 ? ? 复犊剂 ? ? , ? 以聚氨醋作为革的复揉材料是七十年代的 事 。 ? 年拜耳公司成功地研制出了商品名 为
13、? ? ? ?和? ? ? 两种聚氨酷合成靴 剂 。 它们是氨基甲酸 醋低聚体 所生 成的水溶 胶 , 其不仅具有鞭性 , 而且还具有助染性能 , 使 染料被革完全吸 收 , 从而染色均匀 。 近几年国内也有好多单位研制聚 氨酷复鞭 剂 。 ?精细化工? ?年第 ? 期介绍了 ?聚 氨醋复棘剂 ? 的研制 。 ? ? 聚氨醋复揉剂是以 二异氰酸酷和聚氧乙烯醚 为主要原料 , 制得分 子量为 ? ? 一? ? 的阳离子水溶性聚氨酷 。 然后进一步经甲基化得到含有 ? 一经 甲基 团的 无游离一? ?基团的阳离子水溶性聚氨酷复 鞭剂 。 该复鞭剂 由于 其含有阳离子 , 在染色 加 脂等方面效果尤
14、为明显 , 所制得的革色泽鲜艳 , 丰满柔软 , 有良好的弹性 、 浅色 , 是生产高档软 鞋面革和色泽鲜艳的服装革的理想复揉剂 。 ?中国皮革?年第?期介绍了一种多 功能的聚 氨醋 复拜剂录溶性聚氨 酷 ? ? ?一? 复靴填充树脂 , 该产品是一种具有多种优良性 能的皮革用新材料 , 用于干填充 、 湿填充 , 能 有 效地解决松面问题 , 使皮革丰满柔 软 , 有弹性 , 可使成品提高 ? ? ? 一? ? ? 等级 。 用 于染色可提 高着色率 ?用于复鞭能使铬揉剂固定 , 减少红 矾 用量 , 节约加脂剂 ?与丙烯酸树脂配合使用 , 可 克服丙烯酸树脂涂饰热粘冷脆现象 , 产 品深受
15、 用户欢迎 。 ? ? 填充树脂? ? 对于等级较低的全粒面革 , 为了提高其档 次 , 通常要采用表面浸渍填充树脂进行浸渍填 充 。 荷兰? ? ? ?公司近年来经过深入细致的研 究 , 已开发成功水溶性聚氨醋浸渍填充树脂如 ? ?一? ? ? ? 。 该树脂分子粒径细小 , 能渗入皮革 粒面层 , 充填于成革易松面的粒面层与网状层 之间纤维结构薄弱的部位 。 通过树脂 沉积 , 纤 维结构得到加 强 , 减轻或消除了松面 。 据介绍 , ?一? 与? ?一? 一样 , 均 为 ?公司 效果很好 、 很知名的全粒面填充树脂 。 国内类同于荷兰? ? ? ?公司的聚 氨醋类填 充树脂未见有报道
16、 。 牛羊革全粒面革填充树脂 国 内还没有 , 有 的单位正在研制开发 。 今 鞋用胶粘剂? ? , ,? ? 鞋用胶粘剂是又一类皮化材料 。 聚氨酷胶是三大系 列鞋用胶粘剂之 一 , 具 有胶粘强度高 、 耐低温 、 耐热 、 耐老化 、 耐油脂及 抗增塑剂等特点 。 它对皮革 、 ? 微孔底 、 改性 ? ? 底 、 ? ? ? 底 、 ? 人造革 、? 人造革 、 尼龙 布 、 橡胶微孔底等鞋料均具 有优异的粘接性 。 在胶粘注塑鞋生产中 , 聚氨醋胶粘剂以其快速 粘接 、 初粘强度 高 、 粘接 牢固 、穿 着寿命长等特 点独占鳌头 。 聚氨醋鞋用胶可以制成溶液型 、 乳液型及 热熔胶型 。 国外聚氨酷鞋用胶粘剂大多已系列化 , 其 中美国?沁记? ? ?公司 和西德? ? ? ? 公司生产的 商品名称分别为 ?
