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1、精细化工中间体摘要：精细化工是当今化学工业中最具活力的新兴领域之一，是新材料的重要组成部分。所以精细化工中间体行业是未来我国化工行业转型的代表性产业，现在其在我国内已经崛起并保持高速增长，长期发展空间比较看好。关键词：品种多；更新快；新型绿色技术1 精细化工中间体简介1.1 精细化工的定义精细化工是生产精细化学品工业的通称，是当今化学工业中最具活力的新兴领域之一，是新材料的重要组成部分。大力发展精细化工已成为世界各国调整化学工业结构、提升化学工业产业能级和扩大经济效益的战略重点。1.2 精细化工的特点精细化工生产技术上所具有的共同特点是：精细化工品种多、更新快、需要不断进行产品的技术开发和应用
2、开发，所以研究开发费用也很大。产品质量稳定，对原产品要求纯度高，复配以后不仅要保证物化指标，而且更注意使用性能，经常需要配备多种检测手段进行使用试验。精细化工生产过程与一般化工生产不同，它的生产全过程不仅包括化学合成，而且还包括剂型加工和商品化，并是由这两部分组成的。大多以间歇方式小批量生产 1。虽然生产流程较长，规模小，单元设备投资费用低，但是需要精密的工程技术。产品的技术保密，且是独家经营，重视市场调研，适应市场需求；配有应用技术和技术服务。1.3 精细化工产品分类精细化工产品的范围十分广泛，目前国内外较为统一的分类原则是以产品的功能来进行分类。我国精细化工产品大概包括：农药、染料、涂料（
3、包括油漆和油墨） 、颜料、试剂和高纯物、信息化学品（包括感光材料、磁性材料等能接受电磁波的化学品） 、食品和饲料添加剂、催化剂和各种助剂、化工系统生产的化学药品（原料药）和日用化学品、高分子聚合物中的功能高分子材料(包括功能膜、偏光材料等)等。1.4 精细化工中间体的定义1根据国情和国民经济发展的需要，中国将精细化学品分为农药、染料、涂料等添加剂 11 个大类，中国将生产以上 11 大类精细化学品的原料和中间体统称为化工中间体。1.5 精细化工中间体的由来自 20 世纪 90 年代以来，全球有机中间体及精细化工产业逐渐东移，已经形成了以中国和印度为核心的生产和贸易中心。随着我国精细化工的突起，
4、把解决精细化工原料放到了首位，一个发展精细化工中间体的热潮正在我国掀起。而且在我国发展精细化工中间体也有较有利的因素：首先，相对于制成品，中间体的技术要求较低，且大部分中间体的合成不受专利保护；其次，相对于发达国家，我国生产中间体具有显著的成本优势。精细化工中间体行业是未来我国化工行业转型的代表性产业，现在其在我国内已经崛起并保持高速增长，长期发展空间比较看好。2 被看好的几类精细化工中间体21世纪精细化工成为世界化学工业发展与竞争的焦点，随着科学技术的进步，许多精细化学品被源源不断的开发出来，服务与造福人类，这些精细化学品的合成依赖于新型的高质量的精细化工中间体的生产，因此开发与生产新型的精
5、细化工中间体颇具发展前景，一方面可以促进我国精细化学品的产业化，另一方面出口前景看好。这些精细化工中间体一般用途专一，合成技术难度大，附加值高，市场处于成长期，发展潜力大 2。新型精细化工中间体品种众多，不可能完全介绍，本文简要介绍一些国内开始研究、非常值得关注或已经小规模生产的，市场前景看好的医药和农药中间体。2-正己基乙酰乙酸甲酯将乙酰乙酸甲酯与正丁醛在碱存在下加热，脱水缩合成2-亚己基乙酰乙酸甲酯，然后低压催化加氢得到产品。2-正己基乙酰乙酸甲酯主要用于合成瑞士罗氏公司开发的减肥降血脂药物奥利司他，该药物与其他减肥药物抑制食欲不同， 奥利司他是脾脏脂肪酶抑制剂，能阻止脂肪吸收，减轻体重，
6、降低血液中胆固醇含量，基本没有副作用，奥利司他是目前全球性畅销的减肥药物，在国内已经销售。2，4-二氯氟苯2，4-二氯氟苯工业化合成路线众多，按原料路线分有邻二氯苯法、N-乙酰2苯胺法、氯化苯法、氟苯法和对硝基氯苯法。其中对硝基氯苯法是比较符合国情的合成路线,对硝基氯苯经过对氟硝基苯、3-氯-4- 氟硝基苯得到产品。2，4-二氯氟苯主要用于合成喹诺酮类抗菌药物中的主导品种环丙沙星，环丙沙星全球年销售额在10 亿美元以上，具有广谱、高效、毒副作用小、价格便宜等优点，产销量位居喹诺酮类药物榜首，目前仍保持强劲的发展势头，我国已经有多家企业生产2，4-二氯氟苯及环丙沙星。3-乙酰氨基吡咯烷3-乙酰氨
7、基吡咯烷合成是以苄胺为起始原料，经过烷基化、加成、环合、脱羧、成肟、催化加氢、乙酰化,再经过加氢脱苄而得。3-乙酰氨基吡咯烷主要用于合成第三代氟喹诺酮类药物托氟沙星,托氟沙星是日本开发出新型喹诺酮类抗菌药物，多种抗菌活性优于目前广泛使用的环丙沙星，非常具有发展前景。3，5-二羟基苯甲醇3，5-二羟基苯甲醇主要合成工艺是以3，5-二羟基苯甲酸为起始原料，经过酯化，形成保护基后，在三氯化铝、氯化铝和溶剂四氢呋喃存在还原得到。3，5-二羟基苯甲醇主要用于合成治疗胆囊疾病的优异药物假密环菌甲素（该药物我国拥有知识产权）以及博尼康里、溴莫普林等，另外还可以合成多种重要医药中间体3，5-二羟基苯甲醛、3，
8、5-二羟基苯乙酮等。目前国内仅有南京制药厂一家生产，年生产能力约为50t/a，国内市场非常紧俏，而且出口前景很好。2，3，4，5- 四氟苯甲酸2，3，4，5- 四氟苯甲酸合成路线众多，但是比较有发展前景合成路线是以3，4，5，6- 四氯邻苯二甲酸酐和苯胺为原料，在乙酸存在缩合，然后在DMF存在用氟化钾氟化，开环、在DMSO存在下脱羧，最后水解得到产品。2，3，4，5- 四氟苯甲酸是重要医药中间体，主要用于制备第三、四代喹诺酮类抗菌药物左旋氧氟沙星、氟罗沙星、洛美沙星、卢氟沙星和斯帕沙星等。目前国内许多单位进行研究，建有几套中试装置，未见工业化报道。2，6-二氯喹 f啉2，6-二氯喹 f 啉合成
9、路线主要有两条，一是国内普遍采用的 2-硝基-4-氯苯胺在惰性溶剂中与双烯酮缩合，然后在氢氧化钠水溶液中进行环合，生成物经选择性加氢，进一步氯化得到，该法产品质量不太好；二是日本采用的以 2-3羟基喹f 啉氯化得到 6-氯-2- 羟基喹f 啉，进一步氯化得到，产品质量好，目前国内开始研究，其中天津化工研究院精化所研究技术相对比较成熟，原料 2-羟基喹 f 啉由乙醛酸制备。2，6-二氯喹 f 啉主要用于合成高效、低毒和低残留芳基苯氧基丙酸酯类优秀除草剂喹禾灵，我国喹禾灵发展较快。2-氰基吡嗪2-氰基吡嗪合成技术国内开发比较活跃，目前国内主要有两条合成路线，一是以丙二醇与乙二胺为原料的，经过两步反
10、应得到产品；二是以2-甲基吡嗪为原料，进行氨氧化技术合成2-氰基吡嗪。该产品主要用于合成抗结核药物吡嗪酰胺，近年来结核病在全世界开始回潮并有蔓延之势头发病率持续增加，由于近几十年来结核病的发病率和危害逐渐减少，国内外对结核病的药物研究进展比较缓慢，新型药物没有出现，因此吡嗪酰胺成为目前高效的抗结核药物，全球市场供应紧俏，带动2-氰基吡嗪的快速需求。对氟苯酚对氟苯酚主要合成方法是以对氟苯胺为原料，在酸性介质中进行重氮化反应，制得重氮盐溶液，加热水解得到对氟苯酚。由于目前国内原料对氟苯胺供应充足， 因此发展对氟苯酚非常有利。对氟苯酚是合成多种含氟杀虫剂、除草剂和杀藻剂的基础中间体；在医药工业中用于
11、合成头孢菌素；另外还用作新型液晶材料的合成，所以近年来国内对氟苯酚得到很大发展。1-溴-3-氯丙烷1-溴-3-氯丙烷合成是以烯丙烯氯与溴化氢反应得到。该产品国外大量生产，可以用于合成多种药物，如治疗脑血栓后遗症的药物乙酮可可碱，抗抑郁药物盐酸氯卡帕明、地昔帕明，冠状血管扩张药物盐酸地拉卓、盐酸维拉帕米等，另外还可以作为合成香料的原料 3。随着我国溴素产量不断增加，而且这些药物在国内发展前景比较好，因此1-溴-3-氯丙烷在国内开发与应用前景广阔，国内研究单位较少，很少关于其报道。邻、对溴甲苯邻、对溴甲苯是以甲苯为原料，在酸催化剂或碘存在下进行液相溴化，得到邻、对溴甲苯，通过改变催化剂和溶剂调整异
12、构体比例，溴化后邻、对位，经过精馏、结晶进行分离。邻、对溴甲苯是重要的精细化工中间体，其中对位产品用途比较广泛，目前主要用于合成新型高效的血管紧张素受体!阻滞药类降4血压药市场不断扩大，因此对溴甲苯市场逐渐扩大，另外溴甲苯还可以合成镇痛消炎药物氟芬那酸、氟芬那酸铝和双氯芬那酸等。目前国内有多家企业生产，主要生产厂家有南京金陵化工厂、常州化工研究所、烟台莱州盐业集团公司、潍坊海天盐化有限公司、江苏启东向阳助剂厂等，主要用于出口，而且出口形势非常看好。3 精细化工中间体行业面临的挑战虽然精细化工中间体发展势头良好，但也存在一些明显的弱点，使得我国的中间体从总体上说在国际市场上还只能成为用户的第二个
13、来源。主要表现在：精细化工中间体的质量与欧美等国的产品相比还有一定差距，特别是产品的一致性包括质量指标和可用性等。因此，虽然我国的中间体价格较低，但国际市场上不少用户仍首选欧美产品，这种情况反映在要求高纯度产品的用户身上尤甚。精细化工中间体制造时对环境的污染愈来愈严重，它已成为我国精细化工行业中最主要的污染源之一。大多数中间体制造过程中会产生大量的废气、废液和废渣，且成分复杂，尤其是废液的+E6 值超过几万，氨氮值又高，有的还含有硝基苯、酚类化合物、硫化物、氰化物等，还有的含有阳离子有机物质，这些废液很难处理，治理的技术要求很高。目前我国在精细化工中间体废水治理技术的开发方面还较滞后。精细化工
14、中间体的品种还远不能满足市场的需要。而且好些精细化工领域如橡胶化学品、塑料添加剂、特种纸添加剂、皮革化学品和电子化学品等用的中间体还控制在欧美等国手中，这里面既有市场问题，也有技术上的原因。产生上述问题的最重要因素是我国制造中间体的技术不先进，目前基本上还是采用传统工艺进行生产，清洁工艺用得不普遍，生产过程也多半采用人工或半机械化操作，例如采用液体三氧化硫磺化和连续硝化的产品不多，催化技术用得不普遍等，因此主反应收率不高，还产生不少副反应和迄今不清楚的未知化合物，造成环境污染厉害、产品质量差，有些难度高的中间体也无法开发等后果。4精细化工中间体制造技术的发展趋势目前，我国精细化工中间体工业制造
15、技术与欧美等发达国家相比还有较大差距，我国欲进一步发展中间体工业，必须在中间体制造技术上有所突破，大力开发出各种新型绿色技术，既能制得质量优异的产品，又可大大减少制造过程中产生的三废，优化环境和保护生态。当前，在绿色制造技术中比较典型的5有：催化技术。这种技术用于加氢反应、烷基化反应、氢化脱卤反应、氨化反应、异构化反庆、脱酰基反应和定向氯化反应等中 4，所选用的催化剂种类繁多，重要的有：分布在载体上的贵金属触媒，贵金属有铂、钯、铑、钌、金、银、铱、铼等，载体有氧化铝、二氧化硅、活性炭和二氧化钛等；金属触媒，有镍、铜、铜铬、钴等其他触媒。这些绿色技术在我国的中间体制造中应用得还不普遍，一旦广泛地
16、用来制造中间体，那么我国的中间体工业就将获得新的飞跃。另外应尽快发展下游市场急需的精细化工中间体以市场为异向，发展那些下游市场急需的精细化工中间体将是使我国精细化工的中间体行业兴旺发达的根本。如亚氨基二乙酸是一种用途广泛的中间体，可应用于农药、染料、医药、食品添加剂、水处理剂、电子/ 电气和合成树脂等领域，特别用以生产除草剂草甘磷。而我国草甘嶙生产企业所用的亚氨基二乙酸主要从国外进口，预计需要4.3 万ta ，为此，我国可尽快建设大型的亚氨基二乙酸的生产装置，产品顶替进口，再进一步扩大市场，把这个羔蛋糕做大。在可持续发展的势头下，还可以利用可再生资源发展我国精细化工中间体, 大有前途利用取之不尽、用之不竭的可再生植物资源发展我国精细化工中间体是实现可持续发展和循环经济长远战略目标的一大措施，也是绿色高新精细化工中间体行业的主要科研方向。参考文献1章杰.我国染料工业发展形势和染颜料中间体市场展望J. 化工中间体,2004,(3):15.2王大全.精细化工中间体与催化技术C, 催化技术
