《YQT 62-2015 烟用纸张中可释放特定芳香胺的偶氮染料的测定 气相色谱-质谱联用法》由会员分享，可在线阅读，更多相关《YQT 62-2015 烟用纸张中可释放特定芳香胺的偶氮染料的测定 气相色谱-质谱联用法（11页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、 中国烟草总公司企业标准 YQ YQ/T 62 2015 烟用纸张中 可释放 出 特定芳香胺的偶氮 染料 的测定 气相色谱 -质谱联用法 Determination of azo colorants which may release certain aromatic amines in papers for cigarette Gas chromatography-mass spectrometry method 中国烟草总公司 发 布 2015 - 03 - 01 实施 2015- 02 - 06 发布 YQ/T 62-2015 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009和 GB/T
2、20001.4-2001给出的规则起草。 本标准由 中国烟草总公司 提出。 本标准起草单位： 湖南中烟工业有限责任公司 、 国家烟草质量监督检验中心 、 广东中烟工业有限责任公司 、 上海 烟草集团有限责任公司 、 红塔烟草 (集团 )有限责任公司 。 本标准主要起草人： 罗嘉 、 刘姜瑾 、 任建新 、 穆小丽 、 杜文 、 龚淑果 、 金勇、 李中皓 、 唐纲 岭 、 李峰 、 吴达 、 陆舍铭 、 杨飞 、 王华 、 王嘉乐 。 YQ/T 62-2015 烟用纸张中 可释放出特定芳香胺的 偶 氮 染料 的 测定 气相色谱 -质谱联用法 1 范 围 本标准规定了烟用纸张中 可释放出 21种
3、 特定芳香胺的偶 氮 染料 的 气相色谱 -质谱联用测定方法。 本标准适用于卷烟条包装纸、盒包装纸、框架纸、接装纸和内衬纸。其它烟用纸类材料亦可参考使用。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 试样剪碎 后 置于密闭 容器内 ，在 70 的 缓冲液 (pH=6)中用连二亚硫酸钠 还原试样中的偶 氮染料 。将 还原裂解产生的 芳香 胺 随水相倒入 硅藻土柱， 再用叔丁基甲醚 洗脱 。 用氮吹浓缩仪浓
4、缩 用于洗脱的 叔丁基甲醚，用气相色谱 -质谱进行测定 ，内标法定 量 。 4 试剂 与溶液 除特别要求以外，均应使用分析纯 或以上 级别 试剂。 4.1 水 ， GB/T 6682， 一 级。 4.2 叔丁基甲醚 。 4.3 连二亚硫酸钠（纯度 85%） 。 4.4 柠檬酸 。 4.5 氢氧化钠 。 4.6 浓盐酸 （质量分数 37%） 。 4.7 无水硫酸钠 （使用前于马弗炉中 550烘 2h，干燥器中冷却备用 ） 。 4.8 内标 物 （纯度 均 99%） 萘 -d8、 2,4,5-三氯苯胺 、 蒽 -d10。 4.9 标准物 （纯度 均 99%） 邻甲苯胺、 2,4-二甲基苯胺、 2,
5、6-二甲基苯胺、邻氨基苯甲醚、对氯苯胺、 2-甲氧基 -5-甲基苯胺、 2,4,5-三甲基苯胺、 4-氯邻甲苯胺、 2,4-二氨基甲苯、 2,4-二氨基苯甲醚、 2-萘胺、 4-氨基联苯、 4,4-二氨基二苯醚、联苯胺、 4,4-二氨基二苯甲烷、 3,3-二甲基 -4,4-二氨基二苯甲烷、3,3-二甲基联苯胺、 4,4-二氨基二苯硫醚、 3,3-二氯联苯胺、 3,3-二氯 -4,4-二氨基二苯甲烷 、3,3-二甲 氧 基联苯 胺 、苯胺、对苯二胺。 4.10 连二亚硫酸钠溶液 YQ/T 62-2015 称取 20.0 g 连二亚硫酸钠（ 4.3） ， 溶于 100 mL 水 (4.1)中 ，得
6、到浓度为 200 mg/mL 的 连二亚硫酸钠 溶液 。 即配即用 。 4.11 柠檬酸缓冲液 分别称取 12.526 g 柠檬酸（ 4.4）和 6.320 g 氢氧化钠（ 4.5），溶于 1000 mL 水 (4.1)中 ，得到浓度为 0.06 mol/L、 pH=6.0 的柠檬酸缓冲液。 4.12 盐酸溶液 量取 8.3 mL 浓盐酸（ 4.6） ， 用水 (4.1)稀释至 100 mL，得到浓度为 1 mol/L 的盐酸溶液。 4.13 氢氧化钠 溶液 称取 4.0 g 氢氧化钠（ 4.5）， 精确至 0.001 g ， 溶于 100 mL 水 (4.1)中 ，得到浓度为 1 mol/L
7、的氢氧化钠溶液。 4.14 内标 工作 溶液 分别 准确 称取 每种 内标物 （ 4.8） 0.005 g， 精确至 0.0001 g ， 用 叔丁基甲醚 （ 4.2） 溶解并定容 至 100 mL棕色 容量瓶中 ， 混匀，得到 浓度为 50 g/mL 的内标 工作 溶液 。 0 4 条件下密封保存 ，有效期 1个月。取用时 应平衡至室温 。 4.15 混合标准 储备液 分别准确称取 每种 标准物（ 4.9） 0.01 g， 精确至 0.0001 g ， 用 叔丁基甲醚 （ 4.2） 溶解并 定容 至 100 mL棕色 容量瓶中 ， 混匀，得到 浓度为 100 g/mL 的混合标准 储备 液
8、。 即配即用。 4.16 标准工作溶液 根据样品需要配制合适浓度的系列标准工作溶液。 应以 叔丁基甲醚 （ 4.2） 为溶剂， 采用混合标准 储备 液 （ 4.15） 和内标工作溶液（ 4.14） 稀释制备系列标准工作溶液 。推荐如下配制方法：分别准确移取 0.1 mL、 0.5 mL、 1.0 mL、 2.0 mL、 5.0 mL 混合标准 储备液 （ 4.15） 于 5 个 10 mL 棕色容量瓶中，加入 0.5 mL 内标 工作 溶液（ 4.14）， 用 叔丁基甲醚 （ 4.2） 定容，即得系列标准工作溶液，配制的系列标准 工作 溶液 中各芳香胺的含量分别为 10 g、 50 g、 10
9、0 g、 200 g、500 g。 即 配 即 用。 5 仪器 设备 常用实验仪器以及下述各项。 5.1 气相色谱 -质谱联用仪（ GC-MS），具有选择离子检测（ SIM）功能。 5.2 分析天平 ， 感量为 0.0001 g。 5.3 恒温水浴。 5.4 氮吹浓缩仪。 5.5 硅藻土固相萃取柱 ， 玻璃柱或聚丙烯柱 ；规格为 200 mm (长度） 25 mm（内径） ， 装 填时，先在底部垫少许玻璃棉，然后加入 20 g 硅藻土， 轻击 萃 取 柱 ，使装填紧密。 注： 5.5 可直接 采用商品化的偶氮专用固相萃取柱。 5.6 0.45 m 有机 滤膜 。 5.7 锥形瓶，具磨口塞， 规
10、格为 50 mL、 100 mL。 6 分析步骤 6.1 样品前处理 6.1.1 还原反应 将样品剪成 5 mm5 mm 左右的碎片，混合均匀。称取 1 g 样品，精确至 0.0001 g，置于 50 mL 锥形瓶 （ 5.7） 中 ， 加入 15 mL 预热至 （ 702） 的柠檬酸缓冲液（ 4.11）， 加塞振荡 使液体浸透样品 ，于 （ 702） 水浴中放 置 30 min；加入连二亚硫酸钠 溶液（ 4.10） 3 mL， （ 702） YQ/T 62-2015 水浴 中 反 应 30 min 后 ， 将 锥形瓶 移入 冰 水浴中 于 2 min 内 冷却至 室温。 6.1.2 萃取 在
11、 反应后的体系中 加 入 0.5 mL 内标溶液（ 4.14），将 锥形瓶 中的液体倒入 硅藻土 固相 萃取 柱（ 5.5），静置 15 min。 分别 用 20 mL 叔丁基甲醚（ 4.2）清洗锥形瓶中的固体残渣 4 次，清洗液倒入 硅藻土 固相柱（ 5.5） 中 ，用 100 mL 锥形瓶 （ 5.7） 接取萃取液。在萃取液中加入 约 5 g 无水硫酸钠 （ 4.7） ， 加塞 振摇后静置 30 min。 6.1.3 浓缩 将萃取液倒入浓缩瓶， 用 5 mL 叔丁基甲醚（ 4.2）洗涤 锥形瓶中的 无水硫酸钠 2 次 ，洗液一并倒入浓缩瓶中。 加入 0.1 mL 盐酸 溶液 （ 4.12）
12、， 振 荡 混匀 ，于 35 氮吹浓缩至 1 mL，加入0.1 mL 氢氧化钠 溶液（ 4.13）， 振 荡 后静置 1 min，取上层清液 经 0.45 m 有机 滤膜过滤 （ 5.6）后，进行 GC-MS 分析。 6.2 空白实验 不加样品，重复 6.1.1 6.1.3步骤 ，进行 GC-MS分析。 6.3 仪器条件 6.3.1 气相色谱条件 色谱柱 ： 弹性毛细 管柱 ，固定相为 (50%苯基 )-甲基 聚硅氧烷 ， 规格 为 30 m（长度） 0.25 mm（内径） 0.25 m（膜厚） 。 进样口温度： 280 。 载气：氦气（纯度 99.999%)，恒流流速： 1.0 mL/min
13、。 进样量： 1 L，分流进样 ，分流比为 10:1。 升温程序：初始温度 50 ， 保持 1 min； 以 5 /min 的速率至 280 ，保持 8 min。 6.3.2 质谱条件 传输线温度： 280 。 电离方式：电子轰击源（ EI）。 电离能量： 70 eV。 离子源温度： 230 。 四极杆温度： 150。 测定方式 ：选 择离子监 测 方 式（ SIM） 扫描 。 溶剂延迟： 8 min。 6.4 标准工作曲线绘制 用气相色谱 -质谱联用仪测定系列标准工作溶液（ 4.16） ， 以 各 标准工作溶液中 21 种 芳香胺定量离子 的面积 与内标 峰 的 定量离子 面积 比值 为纵坐
14、标 ， 以各标准工作溶液中 21 种 芳香胺 的 含量为横坐标 ， 绘制 21 种 芳香胺的标准工作曲线，标准工作曲线相关系数 R2 0.998。 每次实验均应制作标准 工作 曲线，每 20 次样品测定后应加入一个中等浓度的标准 工作 溶液，如果测得的值与原值相差超过 10 %，则应重新进行标准 工作 曲线的制作。 6.5 样品测定 按照仪器测试条件 （ 6.3） 测定样品，每个样品重复测定两次 。同时每批样品做一组空白 ，结果计算时应扣除空白值。 若待测试样溶液 的 含量 超出标准工作曲线浓度范围， 则应 根据样品 实际含量重新 配制合适浓度的系列标准工作溶液 后进行测定。 注： 邻氨基偶氮
15、甲苯经 本方法被分解并检测为邻甲苯胺。 5-硝基邻甲苯胺经本方法被还原并检测为 2,4-二氨基甲苯。 4-氨基偶氮苯经本方法被分解为苯胺和对苯二胺，若样品中同时检测出苯胺和对苯二胺，应按照YQ/T63-2015 的方法重新检测 4-氨基偶 氮苯。 YQ/T 62-2015 7 定性确证 在 6.3 仪器条 件下，试样待测液和标准品的选择离子色谱峰 应 在相同保留时间处（ 0.2 min）出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰度比与标准品相比应符合：相对丰度 50 %时，允许 10 %偏差；相对丰度 20 % 50 %时，允许 15 %偏差；相对丰度 10 % 20 %时，允许 20 %偏差；相对丰度 10 %时，允许有 50 %偏差，此时可定性确证目标分析物。 21 种 芳香胺 标准物质 及内标物 的保留时间、定性离子和定量离子 参见附录 A 。 系 列 标准工作溶液 的气相色谱 -质谱选择离子色谱图 和典型样品的 气相色谱 -质谱 选择离子 色谱图示例参见附录 B。 8 结果的计算与表述 芳香胺对内标物的校正因子按式（ 1）计算： ISiiIS mA mAf （ 1） 式中： f 芳香胺
