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1、第二节 JahnTeller形变 The form change of the Jahn-Teller,一、Jahn Teller效应 Jahn-Teller effect spin,大量实验证实，配位数为 6 的过渡金属配合物，并非都是理想的正八面体构型，有许多是变了形的八面体。,与前例同理，Co2+ 离子的 d轨 道受八面体场的静电排斥作用，分 裂为t2g 和eg 两组轨道。而eg 轨道中电子的填充不均匀，使得其受配体静电排斥作用必然存在差异，进而导致其再分裂。 也就是说，八面体配合物产生JahnTeller形变源于中央离子在简并的 d 轨道（t2g 轨道或 eg 轨道）上电子分布不均。
2、或者说，JahnTeller形变的产生来源于中央离子d 电子结构存在着简并态（能量相同而电子分布不同的状态）。,2.Jahn Teller形变的原因,二、对八面体配合物d电子结构的讨论,由Jahn Teller形变产生的原因可知，当t2g轨道或eg轨道处于全充满、半充满或全空状态，配合物应是理想的正八面体；否则，将为非正八面体。,这种配合物畸变的结果，是因配体对 dx2-y2 轨道上电子的推斥力大于配体对 dz2 轨道上电子的推斥力造成的。 这样，必然使得dx2-y2 轨道能级升高，dz2 轨道能级下降，使原来简并的能级变为非简并。,同理，对于(dxy)2(dxz)1(dyz)2(eg)2 排
3、布或(dxy)2(dxz)2(dyz)1(eg)2 排布，在相应方向上配体的推斥作用下，也必将导致 t2g 轨道能级发生分裂，进而发生JahnTeller畸变。,与前面讨论d9 结构同理，对于(dx2-y2)1(dz2)0 排布，因 dx2-y2 轨道上没有电子，对位于x 和y 方向上四个配体的推斥力减小，使得这四个配位体相对向内移动，缩短了与中央离子的距离，得到“拉长”的八面体。 同理，若eg 轨道中电子采取(dx2-y2)0(dz2)1 排布，将得到“压扁”的八面体。,三、大畸变与小畸变,从前面对八面体配合物d电子结构的讨论中可知，在八面体场中，因中央原子 d 电子的排布不均匀将会引起配合物发生畸变。 畸变可由eg 轨道中电子排布的不均匀产生，也可由t2g 轨道中电子排布的不均匀产生。,推而广之，因高能级轨道上电子排布不均匀引起的畸变，其变形较大，是“大畸变”。 反之，若是因低能级轨道上电子排布不均匀引起的畸变，其变形较小，是“小畸变”。,
