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1、 粗 苯 精 制 前 言粗苯精制的目的是将粗苯或轻苯，通过净化及精馏的方法加工成苯类产品。目前，粗苯精制净化的主要方法有硫酸洗涤精制法，加氢精制法及新型莱托尔法（Litol），即加 氢转化精制法等。现在国内一般仍采用硫酸洗涤精制法。在精馏方面连续化程度逐步提高，国内对于年处理轻苯两万吨以上规模的精苯装置已普遍采用热油连续精馏流程。汽相串联新工艺也在不少厂取得成功。对于一万吨规模的粗苯精制装置，目前仍采用半连续或分段连续流程：我厂精馏、洗涤采用连续流程。一、粗苯的组成、性质与应用（一）、粗苯的组成粗苯是由多种有机化合物组成的混合物，其主要成分为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等芳香族化合物。此外，尚有少
2、量脂肪烃、环烷烃、不 饱和烃、酚类、吡啶类、含硫化合物、洗油低沸点馏份及其它杂质。生成量约为炼焦用干煤量的 1.0%1.2%。目前我国粗轻苯标准执行国标 GB305982（标准附后）。1、芳香族（苯族）碳氢化合物：苯：C 6H6甲苯：C 6H5CH3CH3 HCH-CH-CC-HC-HHC二甲苯：C 6H4（CH 3） 2有三种：邻位二甲苯(1、2）CH3CH3 间位二甲苯(1、3）CH3CH3对位二甲苯(1、4）CH3CH3乙苯：C 6H5C2H5C2H5三甲苯：C 6H3（CH 3） 3有三种：对称三甲苯(1、3、5） CH3CH3CH3偏式三甲苯(1、2、4） CH3CH3CH3近式三甲
3、苯(1、2、3）CH3CH3CH3CH3丙苯：C 6H5C3H7C3H7CH32、不饱和碳氢化合物：戊烯：C 5H6环戊二烯：C 5H6苯乙烯：C 6H5C2H3 C2H3古马隆：C 8H6OO茚：C 9H8 3、氮化物：吡啶：C 5H5N甲基吡啶：C 5H4NCH3有三种： 甲基吡啶：CH3 甲基吡啶： CH3r 甲基吡啶： CH3NH2苯胺：C 6H5NH2甲基苯胺：C 6H4（NH 2）CH 3有三种情况： 甲基苯胺：NH2 甲基苯胺：CH3r 甲基苯胺：CH3NH2二甲基苯胺：C 6H3（NH 2） （CH 3） 2CH3NH2NH2CH3CH34、硫化物：二硫化碳：CS 2噻吩：C
4、4H4SS甲基噻吩：C 4H3SCH3 有两种 甲基噻吩 CH3CH3 甲基噻吩硫化氢：H 2S 5、酸性化合物：OH酚：C 6H5OH甲酚：C 6H4C3OH 有三种OHCH3 CH3OH间位甲酚：CH3OH对位甲酚：OHCH3二甲酚：C 6H3（CH 3） 2OH CH3不磺化物的烃类。6、其他杂质：萘：C 10H8（二）、粗苯的组份含量粗苯各组份含量常在很大范围内波动，它因焦炉炉型、炼焦程度、炉顶空间温度、结焦时间以及焦用煤性质及回收的操作条件而异。因此，各厂所产粗苯（轻苯）组成也有所差异。（1） 、各主要成份的组成如下：苯 5580%；甲苯 1222%；二甲苯 26%；三甲苯 26%；
5、古马隆及萘油 2.54%。由此可见，粗苯中的苯、甲苯及二甲苯的含量最高，也是粗苯精制所要提取的主要产品。（2） 、粗苯中的不饱和化合物的含量一般在 512%，主要分布在 140以后和 79以前的馏份中，这些不饱和化合物极易发生聚合和树脂化；它和空气中的氧生成深褐色的树脂状物质。（3） 、在粗苯的 79前初馏份中，其 50%是环戊二烯及戊烯类。在 80120的馏份内不饱和化合物的含量不大，波动于 24%之间。而在 140以上的馏份中主要含有古马隆和萘油、不饱和化合物等，其含量可达 30%左右。(4)、由上述各点可明显看出，粗苯粗制必须通过两苯塔分离出 150前的轻苯馏份，150后的重苯馏份。目前
6、大多数焦化厂均在回收装置设置两苯塔，生产轻苯和重苯。（三）、粗苯中各成分的物理性质：（见附表） 粗苯中各成分的物理性质表名称 化学式 在 15时的比重分子量 在 760mmHg柱的沸点结晶温度含量苯 C6H6 0.880 78.06 80.1 +5.4 5070甲苯 C6H5CH3 0.867 92.06 110.6 -95 1222二甲苯 C6H4(CH3)2 / 106.08 / / 26间位二甲苯 (1.3)C6H4(CH3)2 0.867 106.08 139.2 -47.9 /对位二甲苯 (1.4)C6H4(CH3)2 0.862 106.08 138.6 +13.3 /邻位二甲苯
7、(1.2)C6H4(CH3)2 0.881 106.08 144.4 -25.3 /三甲苯 C6H3(CH3)3 / 120.09 / / 26对称三甲苯 (13.5)C6H3(CH3)3 0.862 120.09 164.7 -44.8 /偏式三甲苯 (1.2.4) C6H3(CH3)30.870 120.09 169.2 -44.1 /近式三甲苯 (1.2.3) C6H3(CH3)30.865 120.09 176.1 -25.5 /乙苯 C6H5C2H5 0.868 106.08 136.2 -94.9 0.51.0丙苯 C6H5C3H7 0.861 120.09 159.2 -99.5
8、 /戊烯 C5H10 0.65-0.68 70.1 2542 / 0.50.8环戊二烯 C5H6 0.798 66.06 42.5 / 0.51.0苯乙烯 C6H5C2H3 0.912 104.08 145.2 -30.6 0.51.0古马隆 C8H6O 1.002 118.06 172.0 -17.5 0.61.0茚 C9H8 1.006 116.09 181.6 -2 1.52.5二硫化碳 CS2 1.262 76.14 46.5 -110.8 0.31.5噻吩 C4H4S 1.062 84.1 84 -30 0.21.0硫化氢 H2S / 34.02 -60.4 -85.5 0.10.2
9、吡啶 C5H5N 0.986 79.05 115.4 -42 0.10.5甲苯吡啶 C6H7N 0.95-0.96 93.06 130144 / 0.10.5酚 C6H5OH 1.054 94.06 181.9 40.6 0.10.4萘 C10H8 1.148 128.08 217.9 80.2 0.52.0 不磺化的烃 / 148-0.76 / / / 0.51.0（四）、常用的名词解释1、溴价：就是利用溴与饱和物的化学作用所消耗溴的值来判断不饱和物的多少。如 100 毫升中加溴之后消耗了多少克溴，其溴价就是多少。2、密度（比重）：在 4时，某物质与同温度、同体积的水的重量比，即为该物质的密
10、度（比重） 。水的比重为 1。3、冰点：在大气压 760mmHg 柱时，某种物质经过冷却，此物质由液体变成固体时的温度，叫该物质的冰点。4、比色：也叫硫酸反应，是用比较颜色的办法来判断成品或半成品中所含杂质的多少。标准比色液是用不同浓度重铬酸钾的硫酸溶液，需要制成从每一立升 0.1 克到 5 克共 15 种。5、沸点：在大气压 760mmHg 柱时，某种物质经过加热，此物质由液体变成气体时的温度，叫做该物质的沸点（标准） 。6、比热：某物质单位重量每升高 1（或者降低 1）所吸收的（或者放出的 1的）热量与水的比，叫比热（水为 1） 。7、温度：代表物质的冷热程度。一般有两种温度计来表达温度的
11、高低：一种是用摄氏表示；另一种是用华氏，用 0F=1.8+32 0。8、浓度：一般是指在两种互溶的液体中，溶质占全溶液的多少。9、压力：单位面积上所受的重力大小，如气压等于 1cm2的平面上受 760mmHg 柱的高度压力。（五）、粗苯精制产品的用途1、纯苯：在下列过程中所生产的产品如下：（1） 、硝化：生产偶氮苯染料、苯胺染料、医药、显影剂。（2） 、磺化：生产尼龙 66、尼龙 6、酚醛塑料、除草剂、阿斯匹林、三硝基酚炸药。（3） 、氯化：生产玻璃钢、长效磺胺、碳酸、硫化氢染料、农药等。2、甲苯：是制造“TNT”炸药、聚脂树脂、聚脂纤维、航空燃料添加剂及糖精的原料。甲苯冰点低-95可作动力燃
12、料添加剂。3、二甲苯：是生产增塑剂、涤纶等的重要原料。4、三甲苯：是油漆及颜料工业的溶剂。5、环戊二烯：是生产高效杀虫剂氯丹的重要材料。 6、二硫化碳：是生产农业杀虫剂、铜矿浮选剂的重要材料。7、溶剂油：是制取耐高温树脂原料。8、古马隆馏份：是制取古马隆的重要原料，古马隆是生产油漆、塑料、绝缘材料的重要原料。9、重苯：是制取古马隆的重要原料。10、萘油：是生产萘的重要原料。二、粗苯的精制过程（一）、粗苯精制概述1、粗苯中的苯、甲苯、二甲苯、溶剂油、二硫化碳等的沸点相差较大，分别为 1533之间，因此可以用精馏法进行分离。2、有些不饱和化合物、硫化物，它们的沸点与相应的苯类产品的沸点相差很小，用
13、精馏的方法不能分离。其虽然含量很少，但对产品的质量影响很大，因此通常用化学方法使之分离。3、化学方法是用浓硫酸洗涤，除去其中的不饱和化合物及硫化物等的方法。4、粗苯精制的主要过程如下：萘油粗苯 两苯塔 重苯 150（后馏物）轻苯1.25硝化苯 580 1.35硝化甲苯 550 1.27硝化二甲苯 496 1.00（二）、爆炸着火所具备的条件1、苯类蒸汽与空气混合，达到爆炸范围。2、具有火源、火种，如火柴、电灯爆炸，电线碰线、静电火花、铁器敲打产生的火星（一般火星温度在 8001000）等。 3、具有高温或急剧震荡。（三）装置易燃易爆、中毒的场所和设备1、各蒸馏塔、塔走台、加热器、冷凝冷却器、中
14、和器、油水分离器、贮槽、地下放空槽、管道地沟等。2、洗涤操作室：酸油分离器、碱油分离器、反应器、锐孔板混合器。3、酸焦油蒸吹釜，再生酸沉淀槽。4、蒸馏电泵房、洗涤泵房、化验室。5、室外油槽：各类苯贮槽、油管、地沟、控制分离器。（四）安全教育措施凡新工人入厂或外来参观人员，必须经公司、车间、班组三级进行安全教育，并考试合格后，方许进入装置分配工作或参观。（五）安全教育内容1、公司安全制度。2、装置生产及岗位安全制度和规程。3、能熟练使用氧气面具面熟悉急救知识。4、熟练掌握防火工具、设备的使用（包括蒸汽、泡沫灭火机等的使用和了解） 。（六）外来人员管理规定外来人员没有入厂证，一律禁止进入生产装置区。（七）装置出入口设置规定精苯生产装置具有易燃易爆、易中毒的危险，生产装置应设置单独的出入口，并认真检查进入人员。三、防火防爆（一）装置所有生产操作人员，要熟记报警信号所示的设备及其位置。（二）每人必须熟记火警报警电话号码。（三）装置区内严禁烟火；所有人员严禁携带火柴、打火机、香烟等引火物进入生产装置区。（四）禁止穿带钉子的鞋进入生产装置区。（五）严禁使用铁器工具敲打装置
