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1、2019/9/22,1,EVA发泡技术资料,海丽商贸有限公司 技术部编 2007年6月11日,2019/9/22,2,目录,一、物 料 1、主料 2、助剂 填充料 发泡剂 氧化锌 架桥剂 架桥助剂 色料 功能助剂,二、设备与工艺 三、常用配方 四、成本核算 五、问题及分析,2019/9/22,3,一、主料EVA树脂,乙烯-醋酸乙烯共聚物（也称乙烯-乙酸乙烯共聚物）是有乙烯（E）和乙酸乙烯（VA）共聚而制得，英文名称为：EthyleneVinylAcetate，简称EVA。 特 性 EVA树脂的特点是具有良好的柔软性，橡胶般的弹性，在0以下仍能够具有较好的可挠性，透明性和表面光泽性好，化学稳定性
2、良好，抗老化和耐臭氧强度好，无毒性。与填料的掺混性好，着色和成型加工性好。,2019/9/22,4,它与乙酸乙烯含量和分子量、熔融指数关系很大。当熔融指数（MI）一定，乙酸乙烯（VA）含量提高时候，其弹性、柔软性、相溶性、透明性等也随着提高。当VA含量减少时候，则性能接近于聚乙烯，刚性增高，耐磨性、电绝缘性提高。若VA含量一定时，熔融指数增加，则软化点下降，改善加工性和表面光泽,但强度会下降，否则，随MI的降低分子量增大，冲击性能和抗环境应力,开裂性能提高。,2019/9/22,5,EVA树脂是乙烯-醋酸乙烯共聚物，一般醋酸乙烯（VA）含量在5%40%。与聚乙烯相比，EVA由于在分子链中引入了
3、醋酸乙烯单体，从而降低了结晶度，提高了柔韧性、抗冲击性、填料相溶性和热密封性能，被广泛应用于发泡鞋料、功能性棚膜、包装膜、热熔胶、电线电缆及玩具等领域。一般来说，EVA树脂的性能主要取决于分子链上醋酸乙烯的含量。,2019/9/22,6,EVA应用,(1)发泡鞋材 鞋材是我国EVA树脂最主要的应用领域。在鞋材使用的EVA树脂中，醋酸乙烯含量一般在10%22%。由于EVA树脂共混发泡制品具有柔软、弹性好、耐化学腐蚀等性能，因此被广泛应用于中高档旅游鞋、登山鞋、拖鞋、凉鞋的鞋底和内饰材料中。另外，这种材料还用于隔音板、体操垫和密封材领域。我国广东的顺德、东莞、中山，福建的晋江、泉州和浙江的温州是我
4、国鞋业的主要生产基地，每年消耗大量的EVA树脂产品。,2019/9/22,7,(2)薄 膜,EVA薄膜的主要用途是生产功能性棚膜。功能性棚膜具有较高的耐候、防雾滴和保温性能，由于聚乙烯不具有极性，即使添加一定量的防雾滴剂，其防雾滴性能也只能维持2个月左右；而添加一定量EVA树脂制成的棚膜，不仅具有较高的透光率，而且防雾滴性能也有较大提高，一般可超过4个月。另外，EVA还可用于生产包装膜、医用膜、层压膜、铸造膜等。,2019/9/22,8,(3)电线电缆,随着计算机及网络工程的不断发展，出于对机房安全的考虑，人们越来越多地使用无卤阻燃电缆和硅烷交联电缆。由于EVA树脂具有良好的填料包容性和可交联
5、性，因此在无卤阻燃电缆、半导体屏蔽电缆和二步法硅烷交联电缆中使用较多。另外，EVA树脂还被应用于制作一些特殊电缆的护套。在电线电缆中使用的EVA树脂，醋酸乙烯含量一般在12%24%。,2019/9/22,9,(4)玩 具,EVA树脂在玩具中也有较多应用，如童车轮、座垫等。近年来，我国玩具加工业发展迅速，生产多集中于沿海的东莞、深圳、汕头等地，主要以出口和对外加工为主。据分析，这些厂家每年消耗EVA树脂约5000t，使用牌号与鞋材用料基本相同。,2019/9/22,10,(5)热 熔 胶,以EVA树脂为主要成分的热熔胶，由于不含溶剂，不污染环境且安全性较高，非常适合于自动化的流水线生产，因此被广
6、泛应用于书籍无线装订、家具封边、汽车和家用电器的装配、制鞋、地毯涂层和金属的防腐涂层上。 热熔胶主要使用醋酸乙烯含量在25%40%的品种。国内虽有此牌号的产品，但长期未安排生产，因此全部被进口料所占有。,2019/9/22,11,(6)其 他,EVA树脂在油墨、箱包、酒瓶垫盖等领域也有较为广泛的应用，估计这些方面消耗EVA树脂不少于15 kt。,2019/9/22,12,EVA发泡常用型号,2019/9/22,13,低密度聚乙烯(LDPE),低密度聚乙烯（LDPE）是高压下乙烯自由基聚合而获得的热塑性塑料。LDPE是树脂中的聚乙烯家族中最老的成员，二十世纪四十年代早期就作为电线包皮第一次商业生
7、产。LDPE综合了一些良好的性能：透明、化学惰性、密封能力好，易于成型加工。这决定了LDPE是当今高分子工业中最广泛使用的材料之一。,2019/9/22,14,化学和性能,乙烯是聚乙烯制品的基本结构单元。它是从炼油厂气、液化的石油气或液态烃中获得的无色气体。因为它是许多其它工业化学品和聚合物的成分，所以不断地存在乙烯供应的竞争。这种获得乙烯的竞争具有戏剧性地影响着聚乙烯的价格和有效价值。例如：1990年，国内乙烯生产能力约为465亿磅，其中 51用于象聚乙烯这样的聚合物的生产。,2019/9/22,15,常规的LDPE可用两种方法生产：管式法或釜式法。两种制法都是将高纯度乙烯通入高压（103到
8、276MPa）高温（300到500F）含有引发剂的反应器中。引发剂或是氧气或是一种有机过氧化物。反应终止的实现是通过加入链终止剂或靠两个分子链的连结。,2019/9/22,16,与其它聚乙烯（HDPE和LLDPE）制法获得的线性结构不同，通过高压手段制得的聚合物是分支结构。这种分支结构赋与常规LDPE优异的透明性、曲挠性及易于挤出的性能。为满足不同应用而特制的LDPE树脂是通过分子量、结晶度及分子量分布MWD的平衡与控制而得到的。,2019/9/22,17,分子量是表示构成聚合物的所有分子链的平均长度。为了方便，熔融指数（MI）被选作塑料工业分子量大小的量度。熔融指数用克/10分钟给出，它与分
9、子量的大小成反比。对于LDPE，熔融指数反映了树脂的流动性能和涉及成品大形变的性质。降低MI（增大分子量）在增加大部分强度性能的同时，降低了LDPE的流动性和制造过程中树脂流向薄壁的能力。LDPE中的结晶度是树脂中存在的分支短链数量的函数。对于LDPE，结晶度正常浮动范围为3040。,2019/9/22,18,增加LDPE的结晶度将增大LDPE的刚度、抗化学腐蚀性、透气性能、拉伸强度、耐热性；同时，降低了LDPE的冲击强度、撕裂强度和抗应力开裂性。分子量分布（MWD）或聚合度分布性定义为重均分子量与数均分子量的比值。塑料工业中，MWD值35的树脂被认为是具有窄的分子量分布，MWD值612为中等
10、分子量分布，MWD值在13以上视为宽分子量分布。MWD主要反映与流动相关的性能。具有相等平均分于量的树脂，宽分子量分布的在加工过程显示了比窄分子量分布的树脂具有更好的流动性。MWD对最终使用性能有些影响。但是，MWD的影响一般都被分子量的变化影响掩盖。,2019/9/22,19,加 工 LDPE级别可以满足大部分热塑性成型加工技术的要求。包括：薄膜吹制、薄膜铸制、挤压贴胶、电线电缆贴胶、注射成型、吹塑成型。,2019/9/22,20,应 用 LDPE可单独使用或与聚乙烯家族其它成员共混使用。广泛应用于包装。建筑、农业、工业和消费市场。LDPE最大的销路是制作薄膜。吹塑或铸压工艺生产出的单一和复
11、合LDPE薄膜占LDPE国内消费总量的55以上。LDPE制做的薄膜表现了良好的光学性能、强度、曲挠性、密封性以及缓慢的气味扩散性和化学稳定性。LDPE用来包装面包、农产品、快餐食品、纺织品、经久性消费品及一些工业制品。LDPE也可用作非包装薄膜，比如：一次性尿布、农用薄膜和缩水膜。,2019/9/22,21,挤压贴胶 它是LDPE的另一个主要市场。由于LDPE分子的结构特点，它是聚乙烯树脂家族中唯一能够满足挤压贴胶加工工艺要求的树脂。贴胶提供了有助于成品包装密封的防护层，必不可少的优良的拉伸性能、持久的覆盖性和低的气味扩散性。典型的熔融指数范围为315克10分钟。LDPE贴胶可覆盖在很多基质上
12、面，如：纸、板、布料和其它高分子材料。LDPE贴胶是保证基质热密封性和防湿性的一个经济而有效的手段。使用LDPE贴胶的市场有盛牛奶的盒子、无菌防腐包装、食品包装、胶带和纸制品。 LDPE复合挤压广泛作为高阻隔复合层压板的一种组分。重要的要求就是防湿和密封。满足不同的要求，树脂的性能随之不同。它可用于无菌包装、药品与日用品的包装。,2019/9/22,22,模 塑 在聚乙烯树脂家族的竞争中，吹塑成型与注射成型使用常规LDPE已经相对稳定。LDPE树脂由于它的抗曲挠性和加工特性而被用于模塑成型。树脂熔融指数范围为0.52.0克10分钟，密度变化范围 0.9180.922克立方厘米。LDPE模塑应用
13、于制做要求挤压性能的医用和日用消费瓶以及封密件。,2019/9/22,23,电线与电缆 LDPE最初是用作电线、电缆的包皮材料。LDPE显示了优异的电性能和抗磨性能，这些性能是市场上严格要求的。树脂熔融指数范围为0.25-2.0克10分钟，密度为0.918-0.932克立方厘米。当今，LDPE树脂被用作电讯电缆的外皮。,2019/9/22,24,常用LDPE型号,2019/9/22,25,边角料,就是发泡厂所发材料在出货之前，切下的边角和裁断斩下的边角料，经过处理（切除溢出模具外，粘有灰尘、杂物的部分），用轮机混炼三至四次，所得产品。其产品品质的好坏，起决于来源，有主料为EVA的、EVA加LD
14、PE、全LDPE、再生料等，全EVA的边角料为最好的。此产品适宜添加在EVA、LDPE、橡胶发泡材料和其它橡胶制品中，添加量为主料的30至50PHR。,2019/9/22,26,常用的改性原料,POE POE是美国陶氏（DOW）化学公司90年代中期开发的茂金属系聚烯烃弹性体，商品名称Engage，它是乙烯与辛烯的共聚物。 Engage POE不仅是聚丙烯的优良抗冲击改性剂，还是制鞋用的性能优异的新型材料，用Engage生产的注塑鞋底、微孔鞋底和海绵中底比EVA，SBS和PVC的拉伸强度、弹性和撕裂强度高、而且耐磨好。,2019/9/22,27,EPDM 三元乙丙橡胶是乙烯、丙烯以及非共轭二烯烃
15、的三元共聚物，1963年开始商业化生产。每年全世界的消费量是80万吨。EPDM最主要的特性就是其优越的耐氧化、抗臭氧和抗侵蚀的能力。由于三元乙丙橡胶属于聚烯烃家族，它具有极好的硫化特性。在所有橡胶当中，EPDM具有最低的比重。它能吸收大量的填料和油而影响特性不大。因此可以制作成本低廉的橡胶化合物。三元乙丙的主要聚合物链是完全饱和的。这个特性使得三元乙丙可以抵抗热、光、氧气，尤其是臭氧。三元乙丙本质上是无极性的，对极性溶液和化学物具有抗性，吸水率低，具有良好的绝缘特性。,2019/9/22,28,EPDM属于烯烃类橡胶，与烯烃类原料，如EVA、LDPE相熔性好，可以做为EVA的改性材料。以提高弹
16、性、抗老化性能。另外EPDM属于透明性良好，可以用来做透明橡胶制品。,2019/9/22,29,天然橡胶-NR 天然橡胶是由人工栽培的三叶橡胶树分泌的乳汁，经凝固、加工而制得，其主要成分为聚异戊二烯，含量在90%以上，此外还含有少量的蛋白质、脂及酸、糖分及灰分。 天然橡胶具有很强的弹性和良好的绝缘性、可塑性、隔水隔气、抗拉和耐磨等特点。在发泡行业，由于与EVA相熔性好，通常用来提高发泡材料的弹性及其他方面的性能。,2019/9/22,30,填充料,在EVA发泡材料中，主要使用石粉、滑石粉做填充料。 主要作用： 一、是降低材料成本； 二、增容、填充，改善发泡材料密度； 三、提高产品硬度； 四、提高产品的尺寸稳定性。,2019/9/22,31,1、重质碳酸钙,由方解石、白色大理石粉碎而成，根据颗粒细度有400-2500目 ，它具有白度高、纯度好、化学成分稳定等特性。 用途： 用于塑料，橡胶、化工、涂料、油漆等工业中作填充剂。在发泡材料中一般选用400目1200目的。添加3050PHR。,2019/9/22,32,2、
